II- — Acide saccharique lévogyre
Équiv. . . C*=H*oO*6 = C‘2H2(H20-)*(0*)(0‘).
Atom . . . GSHioO® = C‘H‘(OH)*(CO®H)A
On l’ohtient aussi facilement que l’acide saccharique ordinaire en oxydant l’acide gluconique lévogyre au moyen de l’acide nitrique. On peut aussi se servir plus simplement du liquide sirupeux qui sert de matière première à la
préparation de cet acide, en parlant de l’arabinose. A cet effet on chauffe au bain-marie 5 grammes de ce sirop avec 15 grammes d’acide azotique (D — 1 ,15); on étend d’eau, on évapore pour chasser l’excès d’acide nitrique, on neutralise par le carhonate de potassium et on acidifie fortement par l’acide acétique ; par concentration il se dépose un sel de potassium, qu’on lave avec un peu d’eau froide et qu’on purifie par plusieurs cristallisations dans l’eau chaude.
On peut aussi prendre pour point de départ l’acide gulonique lévogyre (acide xylose-carhonique). On chauffe à 50 degrés, pendant vingt-quatre heures, 20 grammes de lactone gulonique avec 30 grammes d’acide nitrique (D = 1,'20) ; on concentre au hain-marie pour enlever l’excès de réactif, on reprend le sirop par cinquante fois son poids d’eau, et on neutralise à chaud par la craie, en présence du noir animal ; la liqueur filtrée, fortement concentrée, ahandonne dans le vide des cristaux de saccharate (f) de calcium (E. Fischer).
L’acide saccharique lévogyre ressemble à son isomère dextrogyre.
Le sel de potassium, C*^H®KO*®, est en petites aiguilles ou en prismes incolores; sa solution est faiblement lévogyre. Chauffé au bain-marie avec de l’acétate de phénylhydrazine, il donne une dihydrazide, qui fond à 213-214 degrés, en se décomposant. Il est caractéristique : sa formation doit être considérée comme un des caractères distinctifs de l’acide gulonique (J), car l’acide mannonique {l) ne fournit, dans les mêmes conditions, aucun sel de potassium cristallisé.
Le sd de calcium, G‘^H®Ca'0‘®-|-4H^0*, perd son eau de cristallisation à 110-115 degrés; il est peu soluble dans l’eau. En le faisant bouillir avec du carbonate de potassium, on le transforme, après concentration et sursaturation par l’acide acétique, en un sel acide de potassium, qui est identique avec le sel ci-dessus, même lorsqu’il dérive de- l’acide gulonique (l).
Ainsi l’acide gluconique (l) et l’acide gulonique (l) fournissent l’exemple de deux corps stéréo-isomériques qui conduisent au même corps, sans doute parce que la molécule devient symétrique par oxydation.
La théorie du carbone asymétrique fait prévoir seize isomères pour l’acide gulonique ; mais le nombre des acides bibasiques correspondants se réduit à dix, parmi lesquels six seulement peuvent résulter d’acides monobasiques isomériques. Les acides sacchariques, droit et gauche, qui viennent d’être décrits, doivent être rangés parmi ces six acides (E. Fischer et Stahel).
