C.CO^H

Fig. 257.

Sy.v. — Acide orcine-carbonique.

Il a été préparé synthétiquement par Brunner et Senhofer en faisant réagir le carbonate d’ammonium sur l’orcine :

C“IW-f C20* = C«H80«.

Schwartz a obtenu le même corps en fondant l’orcine avec la potasse et en faisant absorber au produit de l’acide carbonique.

Dans un appareil digesteur, on fait réagir pendant douze à quinze heures 1 partie d’orcine et 4 parties de carbonate d’ammoniaque, en présence de

4 parties d’eau, à la température de l’alcool amylique bouillant. Après le refroidissement, on verse le tout dans de l’acide sulfurique, on épuise par l’éther et l’on agite la solution éthérée avec du carbonate de baryum fraîchement précipité, suspendu dans beaucoup d’eau. Lorsqu’on a enlevé l’élher, qui renferme encore de l’orcine, et qu’on a séparé le carbonate en excès, on acidulé le liquide filtré et on l’épuise par l’éther. Ce dernier, à l’évaporation, laisse un résidu cristallin, qu’on purifie dans l’alcool étendu, en présence du noir lavé (B. et S.).

Bistrzycki et Kostanecki chauffent pendant une heure et demie, dans un appareil à reflux, I partie d’orcine, 4 parties de bicarbonate de potassium et

5 parties d’eau.

Schwartz fond au creuset d’argent une molécule d’orcine avec une molécule de potasse caustique, puis divise exactement la masse fondue avec du charbon de bois en petits grains. On introduit la poudre dans un tube et l’on chauffe à 230-240 degrés dans un courant d’hydrogène sec pour achever la dessiccation; on porte ensuite la température à 250-260 degrés, et l’on fait passer un courant de gaz carbonique sec. Lorsque l’opération est terminée, ce qui exige une heure ou deux, on reprend par l’eau et on précipite par un acide ; l’acide p-orsellique, qui se dépose en cristaux brunâtres, est purifié par plusieurs cristallisations dans l’eau bouillante, en présence du noir animal.

Il cristallise en fines aiguilles blanches, recourbées en faucille, fusibles à 151 degrés, et perdant de l’acide carbonique (B. et S.) à 172 degrés (B. et K.). 11 retient une molécule d'eau, qu'il perd à 100 degrés. A la température ordinaire, il exige 600 parties d’eau pour se dissoudre et la solution est colorée en bleu par le chlorure ferrique ; il est soluble dans l’alcool et dans l’éther. A la distillation, il donne de l’acide carbonique et de l’orcine.

La solution aqueuse précipite l’azotate d’argent en blanc, le précipité étant soluble dans l’ammoniaque ; elle précipite également avec le sous-acétate de plomb.

Le sel d’ammonium s’obtient en saturant par l’ammoniaque une solution concentrée de l’acide libre. Il est en prismes, solubles dans l’eau.

Le sel de potassium., C‘“H'K0®, est en aiguilles aplaties, anhydres.

he sel de baryum basique, 2C‘®H^Ba®0®-|-4H®0% se dépose en fines aiguilles lorsqu’on mélange des dissolutions concentrées et contenant une molécule de sel neutre et deux molécules de baryte caustique. Il devient rouge par le lavage. Il perd son eau de cristallisation à 100 degrés.

Le sel neutre, C‘“H’BaO®-|- 3IPOS obtenu en neutralisant l’acide libre par le carbonate de baryum, est en tables quadratiques, qui perdent leur eau de cristallisation à 110 degrés.

Le sel de cuivre^ C‘'^H’Cu0®-|-2H®0S est en fines aiguilles qu’on recueille lorsqu’on fait cristalliser dans l’eau le précipité que le sel ammoniacal produit dans une solution de sulfate de cuivre. Il perd son eau de cristallisation à 130 degrés.

Le sel d’argent, C^^M’AgO", est un précipité blanc, qu’on prépare par double décomposition avec le sel ammoniacal et le nitrate d’argent (B. et S.).

ACIDE HOMO-OXYSALICYLIQUE.

Équiv. . . Ci«H808 = Ci'''H*(H^)^0‘ + Aq.

Atom . . . CSH»0* = CtF.C«H^0H=)°-.C0*H -1- Va B'O.

Brunner l’a préparé synthétiquement en chauffant, pendant trente-six heures à 140 degrés, en vase clos, 40 parties de toluhydroquinon, avec

130 grammes de bicarbonate de potassium, 110 centimètres cubes d’eau et 40 centimètres cubes d’une solution concentrée de sulfite de potassium. On acidulé par l’acide sulfurique et on épuise par l’éther, puis la solution éthérée est additionnée d’une solution aqueuse de carbonate d’ammonium, jusqu’à réaction alcaline. Acidulé et épuisé par l’éther, le liquide alcalin abandonne l’acide organique.

Il cristallise dans l’alcool étendu en cristaux anhydres, microscopiques, et dans une solution aqueuse chaude en aiguilles qui retiennent un équivalent d’eau. Il fond à 206-210 degrés, en donnant déjà de l’acide carbonique et de l’hydroquinon. 1 partie exige, à 8”,2, 1366 parties d’eau pour se dissoudre ; par contre, il est très soluble dans l’alcool et dans l’éther. La solution aqueuse nst colorée en bleu d’azur par le chlorure ferrique, et la couleur vire au vert sous l’influence d’un excès de réactif ; elle réduit à froid les sels de cuivre et d’argent, et à chaud seulement la liqueur de Fehling ; elle donne avec l’acétate de plomb un précipité cristallin.

Chauffé à 130 degrés avec quatre fois son poids d’acide sulfurique, l’acide homo-salicylique, par une affusion d’eau, fournit des flocons rouges qui, lavés à l’acétone, deviennent incolores. C’est un composé de condensation, qui se dissout dans les alcalis et que les acides remettent en liberté. Chauffé dans un courant de gaz carbonique, il donne des cristaux rouges, fusibles à 300 degrés ; avec la poudre de zinc, un sublimé blanc, fusible à 242 degrés.

Le sel de potassium, C^°HdfO® (à 100 degrés), est cristallin, soluble dans l’eau et dans l’alcool. Il se décompose un peu au-dessus de 100 degrés.

Le sel sadique, obtenu en saturant l’acide par la soude alcoolique, présente des caractères analogues.

Lé sel de calcium, C‘®H"CaO® -f- est en prismes microscopiques, décomposables au-dessus de 100 degrés.

Le sel de baryum, C*®H"BaO® -|- obtenu en saturant l’acide par le carbonate de baryum, se dépose par concentration sous forme d’aiguilles fines, qui perdent leur eau de cristallisation à 130 degrés.

Le sel de plomb, C*®HTbO® -j- IPO^ est un précipité cristallin, qui se forme immédiatement lorsqu’on traite un soluté d’acide libre par l’acétate de plomb. Il cristallise dans l’eau chaude avec une molécule d’eau qu’il perd à 140 degrés (B.).

L’éther éthylique, C*H*(C‘®II^0*), se prépare en chauffant l’acide avec de l’alcool absolu, en présence d’un peu d’acide sulfurique. Il cristallise dans l’eau chaude en aiguillés fusibles à 97-98 degrés, peu solubles dans l’eau froide, solubles dans l’alcool et dans la benzine (B.).

ACIDKS ORGANIQUES.

YII

ACIDE DIOXYPHÉNYLACÉTIQUE.

Équiv.. . = C‘«H‘(IW)20* +

Atom . . . C8IF0* + H-O = (0H2)2.C»H3.CH^C02H + H^O.