C.CH^CO

Fig. 258.

Sy.\. — Acide (s)-orcitie-carboni(/ue.

Obtenu par Cornélius et Pechmann en fondant le dioxyphénylacétodicarbonate d’éthyle avec cinq fois son poids de potasse caustique et une petite quantité d’eau, jusqu’à ce qu’il ne se dégage plus d’alcool. En traitant la masse refroidie par l’acide sulfurique étendu et en épuisant par l’éther, ce dernier abandonne à l’évaporation une masse huileuse, qui cristallise en aiguilles groupées concentriquement, et qu’on purifie en passant par le sel plombique.

Il cristallise en lames ou en aiguilles, fusibles à 54 degrés, retenant une molécule d’eau qui se dégage vers 100 degrés, avec une légère décomposition.

Il est très soluble dans l’eau, l’alcool et l’éther, insoluble dans le chloroforme; la solution aqueuse réduit le nitrate d’argent ammoniacal et la liqueur de Fehling ; elle se colore en violet par le chlorure ferrique. Chauffé avec le chloroforme et la soude étendue, l’acide dioxyphénylacétique donne la réaction de l’homofluorescine. Soumis à la distillation sèche, dans un courant de gaz carbonique, le sel d’argent fournit un corps qui fond à 56-57 degrés, et qui présente toutes- les propriétés de Porcine.

Le sel de plomb, C*''’H’Pbü^-t-H-OL cristallise dans l’eau chaude en fines aiguilles, qui deviennent anhydres à 110 degrés.

Le sel d’argent est en cristaux assez solubles dans l’eau, colorables à la lumière (C. et P.).

KNCYCXOPÉDIE CHIMIQUE.

ACIDE HOMOGENTISIQCE.

Équiv. . . = C‘«IF(IW)0* + IFO-.

Atom . . . C*H®0* = (OH)^C«IF.CIl^COMI + IFO.

cch'co'h

SïN. — Acide homo-p-dioxybernoUiue.

Il a été trouvé dans certaines urines diabétiques par Baumann et Wolkow. Ces urines réduisent énergiquement les sels de cuivre et d’argent, mais non ceux de bismuth; elles possèdent la propriété d’absorber l’oxygène de l’air en présence des alcalis pour donner naissance à une matière colorante brune ou noire, de prendre une coloration plus ou moins brune par le chlorure ferrique.

Pour l’isoler, on acidulé l’urine des vingt-quatre heures de 250 centimètres cubes d’acide sulfurique à 12 pour 100, et on épuise par l’étiier. La solution éthérée, à l’évaporation, laisse un sirop bleuâtre, qu’on dissout dans 250 centimètres cubes d’eau; on fait bouillir, on ajoute 30 centimètres cube d’acétate de plomb à 20 pour 100, et il se forme par le refroidissement des cristaux prismatiques que l’on recueille après vingt-quatre heures. On réunit les composés plombiques résultant de plusieurs opérations, on les divise dans de l’eau et on les décompose par l’hydrogène sulfuré; on concentre d’abord au bain-marie, puis dans le vide; bref, on obtient facilement de grands cristaux prismatiques retenant une molécule d’eau : c’est l’acide hoinogentisique.

Il se déshydrate dans un air sec, se convertit à 100 degrés en anhydride et fond à 147 degrés. Il est très soluble dans l’eau, l’alcool et l’éther, fort peu dans la benzine, le chloroforme et le toluène. A l’air, sa solution aqueuse se colore en brun, et l’altération est accélérée par les alcalis et les carbonates alcalins; elle réduit à froid le nitrate d’argent ammoniacal, lentement à froid et rapidement à chaud la liqueur de Fèhling; elle donne avec le réactif de Millon une coloration, puis un précipité amorphe, jaune, que la chaleur fait virer au ronge brique.

Fondu avec la potasse, l’acide homogentisique donne de l’iiydroqninon et de l’acide gentisique. Chauffé au-dessus de son point de fusion, il donne un anhydride ou lacwne, en atomes :

qui est en petits cristaux sublimables, fusibles à 191 degrés, solubles dans l’eau bouillante, l’alcool, l’élher, la benzine, peu solubles à froid dans le chloroforme. Ce corps est ramené à l’état d’acide homogentisique par les alcalis.

h’Iiomogentisate de plomb, C'H’PbO^-f-SAq, cristallise en prismes ou en aiguilles brillantes, fusibles à 214-215 degrés, solubles à 20 degrés dans 675 parties d’eau, insolubles dans l’alcool et dans l’éther. Il est soluble dans un excès d’acétate de plomb (B. et W.).

Baumaiin et WolkoAV admettent, mais sans preuves suffisantes, que l’acide homogentisique est dû à la tyrosine, qui résulte du dédoublement des albuminoïdes; ce principe ingéré par leur malade passait presque quantitativement dans l’urine à l’état d’acide homogentisique; la présence de ce dernier dans l’urine constitue Valcaptonurie,

Acide diméthijlhomogentisique.

Équiv. . . C«»H‘30«=

.\toiu . . . = C«H''(0CH=<)^CH2.C02H.

On chauffe à 130 degrés l’acide homogentisique avec de l’iodure de méthyle, de la potasse et de l’alcool méthylique.

11 cristallise en aiguilles incolores, fusibles à 124°,5, peu solubles dans l’eau froide, très solubles dans l’eau bouillante, l’alcool, l’éther, le chloroforme; ses solutions ne se colorent ni par le chlorure ferrique, ni par les alcalis ; elles se réduisent par le nitrate d’argent ammoniacal et la liqueur de Fehling, mais la solution aqueuse donne avec l’eau broniée un volumineux précipité amorphe.

Le sel d’ammonium cristallise en longues aiguilles.

Le sel de plomb est un précipité cristallin.

Le sel de cuivre est cristallin, d’un vert clair.

Le se/ d’argent esi en fines aiguilles, non altérables à la lumière.

L’éther méthylique, C-H^(C^“H*‘0®), est en lamelles clinorhombiques, d’aspect quadratique, fusibles à 45 degrés, très solubles dans l’alcool et dans l’éther (B. etW.).

Acide nitrodimétiiylliomogentisique.

Équiv. . . = C2<'H*'(Az0*)08.

.Uom . . , C‘»H“AzO» = C8H'(Az03)(0CH3)2.CHLC0=H.

On ajoute goutte à goutte de l’acide nitrique à une solution bouillante de l’acide précédent.

11 est en aiguilles jaunes brillantes, fusibles à 204 degrés, à peine solubles dans l’eau froide et peu solubles à chaud (B. et W.).

ACIDE (V-)M-OXYMÉTHYLSALICYLIQUE.

Fig. 260.

Syn. . — Acide ortho-nxymélhijlsalicylique. — Acide saligénine-o-carbonique.

Obtenu par Reimer en réduisant par l’amalgame de sodium l’aldéhyde correspondant, l’acide (v-)m-aldéhydosali£ylique. Il cristallise de sa solution éthérée en prismes transparents, fusibles à 142 degrés, solubles dans l’eau bouillante, l’alcool et l’éther; les acides le précipitent de sa solution alcaline sous forme d’une huile, qui se concrète en croûtes cristallines. L’acide sulfurique le colore en rouge violet et le chlorure ferrique en bleu violet. Chauffée en présence d’un acide minéral, sa solution aqueuse se résinifie. Le chromate de potassium l’oxyde et reproduit son générateur.

Le sel d’argent est un précipité soluble dans l’eau bouillante (R.).

Les sels de baryum et de calcium sont très solubles dans l’eau.

ACIDE (A-)M-OXYMÉTHYLSALICYLIQUE.

Équiv. . . C^H^O’ = C*8H*(IW)"0‘ -f Atom... C*HW =0H.C6H3(CIR.0H).C0®H + H20.