iPO® + C‘2Hn

A son tour, sous l’influence de la pyridine, l’acide talomucique se convertit partiellement en acide mucique : il se distingue de ce dernier par sa grande solubilité dans l’eau et par son activité optique (Fischer).

Pour le préparer, on prend pour point de départ le liquide sirupeux qui résulte, dans la préparation de l’acide talonique, de la décomposition du sel de cadmium, après la séparation du galactonate de cadmium (voy. Acide talonique). On traite \ partie de ce sirop par 5 parties d’acide nitrique, d’une densité de 1,15, on évapore rapidement au bain-marie, en ajoutant de l’eau de temps en temps et en agitant, afin d’enlever l’acide azotique en excès ; on reprend le résidu par l’eau, qui laisse de côté l’acide mucique formé aux dépens de la petite quantité d’acide galactonique coutenu dans la matière première. La liqueur filtrée, neutralisée par la craie et décolorée au noir, fournit par concentration une poudre cristalline à peine colorée. On décompose le sel calcique par une solution chaude d’acide oxalique en léger excès, on précipite cet excès par la chaux et on concentre la liqueur filtrée : il reste un liquide sirupeux qu’on reprend par l’acétone pure, avant de le transformer en sel de calcium. Ce dernier est sous forme de cristaux, qu’on lave à froid avec de l’acétone et qu’on purifie par cristallisation dans le même véhicule bouillant. On régénère l’acide à la manière ordinaire.

L’acide talomucique est en fines aiguilles, fondant à 158 degrés, en se décomposant; il est soluble dans l’eau et dans l’alcool absolu chaud; lorsqu’on évapore sa solution alcoolique, il s’éthérifie partiellement; cristallisé, il est peu soluble dans l’acétone, même à chaud. Sa solution aqueuse, qui ne réduit pas la liqueur de Fehling, est dextrogyre; à la température de 20 degrés, le pouvoir rotatoire a pour valeur :

A l’ébullition, le pouvoir rotatoire de la solution aqueuse diminue, par suite de la formatiou de lactone.

Le sel de calcium est peu soluble dans l’eau : bouilli avec ce liquide, il fond et se réunit en une masse dure ; sa solution aqueuse est précipitée par l’alcool ; dissous dans l’acide chlorhydrique étendu, il donne un soluté qui perd à chaud une partie de son pouvoir rotatoire, par suite de la formation de lactone, caractère qui différencie nettement l’acide talomucique des acides saccharique et mannosaccharique.

L’hydrazide talomuciqiie est plus soluble dans l’eau chaude que le dérivé inucique correspondant. Il fond à 185-190 degrés.

Lorsqu’on chauffe pendant quelques heures à 150 degrés, en tubes scellés, 1 gramme d’acide talomucique avec 1 gramme d’acide chlorhydrique concentré et autant d’acide bromhydrique fumant, on obtient 0,19 d’acide déhydromucique cristallisé.

ChaulTe-t-on, en tubes scellés et à 140 degrés pendant trois heures, 1 gramme d’acide talomucique avec 2 grammes de pyridine et 10 grammes d’eau, en passant par le sel de baryum, on obtient après cristallisation dans l’eau chaude une petite quantité d’acide mucique fusible à 213 degrés (F.).

3° Acide aUomucique.

On dissout 100 grammes d’acide mucique dans 1 litre d’eau, on ajoute 200 grammes de pyridine commerciale et on chauffe le tout en vase clos, vers 140 degrés, pendant trois heures. La liqueur est décolorée par le noir animal, filtrée et additionnée de 220 grammes de baryte en solution concentrée; on fait bouillir pour chasser l’alcali organique, on sépare par filtration les sels de baryum et on les décompose exactement par l’acide sulfurique. Après un nouveau traitement au noir, on évapore la liqueur filtrée pour l’amener à 300 centimètres cubes ; la majeure partie de l’acide mucique non transformé se dépose par le refroidissement ; on filtre, on étend d'eau pour avoir un litre de liquide et on ajoute 140 grammes d’acétate de plomb. Après avoir chauffé pendant deux heures au bain -marie, on filtre la liqueur refroidie, on lave les sels de plomb à l’eau froide et on les décompose par l’hydrogène sulfuré. Par concentration, on obtient de l’acide allomucique qui ne contient plus qu’une petite quantité d’acide mucique, qu’on enlève en reprenant le tout par 10 parties d’eau bouillante ; en répétant au besoin cette opération, on finit par éliminer l’acide mucique.

L’acide allomucique est inactif. Il se dissout dans dix à douze fois son poids d’eau bouillante : il est très peu soluble dans l’alcool. Toutefois, sa solution aqueuse, après une ébullition prolongée, fournit un produit très soluble dans falcool, sans doute le lactone correspondant. Il fond à 166-171 degrés en se décomposant.

Chauffé avec son poids d’acide chlorhydrique concentré et autant d’acide bromhydrique fumant, pendant huit heures à 150 degrés, il se transforme en acide déhydromucique, ;

La formation de ce corps, qui peut être sublimé sans décomposition et que l’action prolongée de la chaleur transforme en acide pyromucique, est une propriété générale des acides de la formule Tollens et Sohst l’ont

retrouvée dans l’acide saccharique, Tiemann et Haarmann dans l’acide isosaccharique, et Fischer l’a observée avec l’acide mannosaccharique.

En traitant l’acide allomucique par la pyridine, on le transforme partiellement en acide mucique, qu’on isole aisément en mettant à profit sa faible solubilité (F.).

Les allomucates de potassium, d’ammonium, de sodium, de magnésium sont beaucoup plus solubles que les sels correspondants de l’acide mucique et ne présentent rien de caractéristique.

Le sel de calcium est cristallin. 11 a pour formule :

C‘«H8Ca®0‘6+3Aq,

lorsqu’il a été séché à 100 degrés; à 130 degrés, il ne contient plus qu’une molécule d’eau.

Les sels de baryum et de cadmium sont également cristallisés.

Le monophénylhydrazide est un précipité cristallin, très soluble dans l’eau chaude.

Le diphénylhydrazide, à peine soluble, cristallise en lamelles qui fondent à 213 degrés en se décomposant (Fischer).

ACIDES C*8Hi6ois.

ACIDE TÉTRAOXYDIPROPÏLMALONIQUE.

Équiv. . . C18H«0« ^ C«H8(H202)‘(0*)(0*) .

Atom... C9H«08 = [0H.CHT,H(0H).CH2]LC(C02H)L

Il prend naissance, d’après Hjelt, lorsqu’on traite par la baryte l’anhydride C‘«H'<>Br^0« de l’acide :

CisHUBr^O^s ^ 2 = 2 HBr + C'^HUiO^.

Corps instable, qui se dédouble aisément en gaz carbonique et acide tétraoxydipropylacétique,

Bl BLIOGRAPHIE