II. — Acide hydrogalléiqüe

Équiv. . .

Atom... C20Hi*0*.

On ne connaît que l’anhydride, l’hydrogalléine, qui prend naissance lorsqu’on traite à froid la galléine, par la limaille de zinc et la potasse

(Buchka). En chauffant la galléine avec de l’anhydride acétique, on obtient un dérivé tétracétylé d’hydrogalléine,

corps qui cristallise dans le chloroforme en petites lamelles rhomboédriques, fusibles à 247-248 degrés, insolubles dans l’éther, solubles dans l’alcool, l’acétone, l’acide acétique glacial (B.).

Hydrogalléine.

Équvi... C«H‘50‘*.

Atom . . . CWI1‘30’ = 0[C6H*(0H)’]«C<^q^‘>C0.

En solution alcaline, la galléine est décolorée par la poudre de zinc, mais la solution s’oxyde facilement à l’air. La solution, décolorée à froid, puis neutralisée par l’acide sulfurique, cède à l’éther l’hydrogalléine. A l’évaporation, il reste une huile rougeâtre, qui se prend bientôt en masse cristalline. Elle est soluble dans l’alcool, l’acide acétique, l’acétone; elle est peu soluble dans l’eau, insoluble dans la benzine et le chloroforme ; les alcalis la dissolvent lentement en bleu ; elle est très stable en solution acide.

BIBLIOGRAPHIE

Buchka. — Hydrogalléine. Soc. ckim., XXXVII, 4-26.

Link. — l'iitaléines et phlalines de la phloroglucine et de la résorcine. Soc. chiin., XXXVI, 17().

ACIDE PYROGALLINPHTALÉIQUE.

Équiv... C*»H*30‘6.

Atom... C*<>H*20«.

L’anhydride C*“H*“0** a été obtenu par Baeyer en chauffant le pyrogallol avec l’anhydride phtalique :

En faisant dissoudre ce corps dans une solution concentrée de pyrogallol et en ajoutant de l’eau, on précipite l’acide libre, qui se transforme en anhydride vers 180 degrés.

Équiv. . . C‘»H‘<>0‘L Atom . . . = O*

/CaH^(OH)— \ / C^H‘ \ C6H2(OH)/ \ O.CO.

La galléine, la galline et la céruléine ont été découvertes en 1871 par Baeyer, qui avait attribué d’abord à la première la formule qui

correspond à la phtaléine du pyrogallol ; mais elle ne renferme que dix équivalents d’hydrogène et peut fixer une molécule d’hydrogène sans que le caractère anhydridique soit détruit; toutefois, elle fournit un dérivé lélracétylé, car elle joue également le rôle d’un quinon. Le premier dérivé hydrogéné est l’hydrogalléine, et le second, à réaction acide, est la galline,

D’autre part, la galléine est transformée par l’acide sulfurique en céruline, laquelle, par oxydation, fournit la céruléine, corps obtenu d’abord par Baeyer en faisant réagir l’acide sulfurique sur la galléine.

Pour préparer la galléine, Buchka chauffe pendant quelques heures, vers 190-200 degrés, une partie d’anhydride phtalique avec 2 parties de pyrogallol, jusqu’à ce que le mélange d’abord fluide devienne épais et opaque ; on reprend la masse fondue par l’alcool, on filtre et on précipite par l’eau; on répète deux ou trois fois cette opération et on passe par le dérivé acétylé, qu’on saponifie par la potasse alcoolique.

La galléine est une poudre brun rouge, formée de petits cristaux à reflets métalliques verdâtres ; elle est à peine soluble dans l’eau froide, peu soluble dans l’eau chaude et dans l’éther, très soluble dans l’alcool, qu’elle colore en rouge foncé; elle cristallise dans ce véhicule avec de l’alcool de cristallisation.

Elle donne avec l’éther un soluté incolore. Elle est insoluble dans la benzine et le chloroforme, fort peu dans l’acétone et l’acide acétique. Cliauffée graduellement, elle se détruit sans entrer en fusion.

Elle se dissout à froid dans l’acide sulfurique avec une coloration rouge foncé. L’acide nitrique la décompose à froid, sans fournir de dérivé nitré; à chaud, il y a formalion d’acide phtalique.

Elle se dissout dans les alcalis avec une belle couleur rouge, et la solution, sans excès d’alcali, abandonne à l’évaporation des crislauxà éclat métallique; en présence d’un excès d’alcali, la couleur vire au bleu, coloration qui s’altère peu à peu à l’air. L’ammoniaque la dissout avec une couleur violette en formant une combinaison ammoniacale assez stable. Avec l’alun, on obtient une laque d’un rouge violet (B.). Avec la limaille de zinc et la potasse, on obtient successivement de l’hydrogalléine et de la galline.

La tétrachlorogalléine, C*“H®CE0“-|-2H®0% a été obtenue par Graebe en chauffant à 190-200 degrés le pyrogallol avec l’anhydride tétrachlorophtalique.

Poudre violette, donnant un dérivé tétracétylé avec l’anhydride acétique.

La dibromogalléine, G‘'’H®Br^0‘‘, s’obtient en ajoutant du brome, en solution acétique, dans 1 partie de galléine dissoute dans 20 parties d’acide acétique.

Elle est en cristaux brillants, d’un vert doré, peu solubles dans la benzine et le chloroforme, solubles dans l’alcool et l’acétone ; les alcalis la dissolven avec une belle couleur bleue, l’ammoniaque en violet foncé.

Baeïer. — Sur la galléine et ses dérivés. Dents, chem. Gesells., IV, 457, 663. — Soc. chim.,

Bucbka. — Galléine et céruléine. Soc. chim., XXVII, 426.

EKCÏCLOr. CHIM.