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50 grammes de glucoheptose sont mis dans un flacon bien bouché avec 350 grammes d’eau chaude, on ajoute 14 centimètres cubes d’acide cyanhydrique anhydre lorsque la température est de 25 degrés environ, puis on abandonne le mélange à lui-même pendant quatre jours à cette température. Le liquide se colore en jaune et ensuite en rouge brun; on l’additionne de 50 grammes d’hydrate de baryte cristallisé en solution chaude et on fait bouillir
le tout pendant plusieurs heures; on remplace l’eau qui s’évapore, jusqu’à disparition de toute odeur ammoniacale. Il se sépare un sel de baryte basique, on ajoute 1500 grammes d’eau sans filtrer, on porte à l’ébullition et on fait passer un courant d’acide carbonique jusqu’à réaction neutre, ce qui provoque le départ de l’acide cyanhydrique inaltéré. On filtre la solution à chaud et on évapore à cristallisation : la plus grande partie du sel barytique a se dépose par le refroidissement sous forme d’une bouillie cristalline ; au bout de quelques heures, on filtre à la trompe, après un lavage à l’eau froide, à l’alcool et à l’éther. L’eau mère, par concentration, fournit encore un peu de cristaux, le sel de baryum p, qui ne se forme qu’en faible quantité, restant dans les eaux mères.
En évaporant sa solution, l’acide a-glucoctoniquese transforme complètement en lactone incristallisable. A cet effet, on dissout dans l’eau chaude le sel de baryum, on précipite exactement la baryte par l’acide sulfurique et on évapore la solution filtrée. On obtient ainsi un liquide sirupeux, incolore, mélange d’acide et de lactone, lequel ne tarde pas à se prendre en une masse cristalline. On continue à chauffer et en agitant, de manière à réduire le tout en petits morceaux, jusqu’à réaction neutre. Le lactone, ainsi obtenu, est sensiblement pur et le rendement est presque théorique, à partir du sel de baryum. On l’obtient tout à fait pur en le feisant cristalliser dans l’esprit de bois.
Le lactone glucoctonique a, fond vers 145-147 degrés (non
corr.); il est peu soluble dans l’alcool absolu, très soluble dans l’eau, beaucoup moins dans l’alcool méthylique. Une solution aqueuse renfermant 10,405 pour 100 de lactone, ayant pour densité 1,0417, donne, à 20 degrés, dans un tube de 20 centimètres, une déviation de 9‘’,94 :
Le sel de baryum, C‘®H“BaO‘*, déjà mentionné pins haut, se prépare à partir du lactone, en faisant bouillir une solution aqueuse de ce dernier avec du carbonate de baryum. Il cristallise de sa solution chaude en fines aiguilles incolores, anhydres, très peu solubles dans l’eau froide.
Le sel de calcium, C*®H‘®CaO*®, se prépare comme le précédent. A l’évaporation de sa solution, il reste sous forme d’un sirop qni ne se prend en masse cristalline qn’ après un repos prolongé ; mais, si on ajoute qnelques cristaux au sirop, la cristallisation s’effectue en quelques heures.
Il est en fines aiguilles, incolores, flexibles, très solnbles dans l’eau chaude.
Le sel de cadmium, préparé avec le lactone et l’hydrate de cadmium, cristallise en amas sphériques, formés de fines aiguilles. Il est très soluble dans l’eau chaude.
La phénylhydrazide s’obtient en chauffant au bain-marie parties égales de lactone et de phénylhydrazine en solution aqueuse concentrée. Elle est en aiguilles incolores, pelotonnées, fondant vers 315 degrés, en se décomposant (E. Fischer).
Voi-glucoctose, C*®H‘®0‘®-j-2IP0% se prépare au moyen de l’amalgame de
sodium et du lactone. Ce sucre, qui cristallise en Unes aiguilles, fond à 93 degrés (non corr.).
L’a-glucoctüe, est en fines aiguilles, blanches, fusibles à 140 de¬
grés; elle dévie légèrement à droite le plan de polarisation de la lumière polarisée.
IL — Acide P-glucoctonique.
Équiv... Ci“lL80*«.
Alom... CSH^O».
