‹ Encyclopédie chimique.Tome VII.- Chimie organique. Acides organiquesChapitre 363 sur 402 · I. — Acide leüconique · texte numérisé non relu

I. — Acide leüconique

Équiv. . . C*'>H80‘« = Cioo*» -f 4 H»0^

Atom... C5H«08 =C50^-1-4H30 (?).

Syn. — Acide oxycroconique.

La solution jaune de croconate de potassium est rapidement décomposée par le permanganate et l’acide sulfurique, avec formation d’acide carbonique et d’eau, seuls produits de la réaction. La décoloration a lieu également avec le chlore et l’acide nitrique : chaque goutte d’acide qu’on ajoute à la solution chaude dégage du bioxyde d’azote, sans trace de gaz carbonique, et il se fait un produit d’oxydation et d’hydratation, l’acide leuconique :

CioH^Oio + 0^ -1- 3

A l’évaporation, il se dépose du sel de nitre et il reste finalement un sirop incolore ou légèrement jaunâtre, inaltérable à '100 degrés, se colorant en jaune au-dessus de cette température pour reproduire le générateur. Nietzki et Benckiser ajoutent peu à peu de l’acide croconique finement pulvérisé à 6-8 parties d’acide nitrique d’une densité de 1,36, refroidi à la glace; il se dégage du bioxyde d’azote et, au bout de quelque temps, il se dépose un magma de fines aiguilles, qu’on lave à l’alcool éthéré et finalement à l’éther.

Cet acide est très soluble dans l’eau, peu soluble dans l’alcool, à peine soluble dans l’éther. Il renferme une molécule d’eau de cristallisation, qu’il perd à 100 degrés.

Le zinc et l’acide sulfurique donnent de l’acide hydrocroconique, tandis que l’hydrogène sulfuré engendre l’acide hydrothiocroconique, et le sulfure d’am. monium du croconate d’ammonium (Lerch).

Les leuconates sont ordinairement incolores et peu stables ; sous l’influence des alcalis, ils se convertissent en croconates, avec formation d’oxalate et de quelques autres produits.

La solution d’acide leuconique se colore passagèrement en rouge pourpre lorsqu’on la neutralise par un alcali ou un carbonate alcalin ; la solution estelle concentrée, il se forme des précipités abondants, solubles dans beaucoup d’eau. Le précipité produit par l’ammoniaque se colore rapidement à l’air en vert, puis en brun.

Le sel de ‘potassium, paraît être un sel acide.

Le sel de baryum, G*“H®Ba®0‘®, est un précipité blanc jaunâtre, floconneux, qui prend naissance lorsqu’on ajoute de l’eau de baryte en léger excès à une solution de croconate de potassium décolorée par le chlore ou l’acide azotique.

Le sel de plomb, G‘“H°Pb®0‘®, se forme lorsqu’on traite une solution d’acide leuconique légèrement acidulée avec de l’acide acétique par l’acétate neutre de plomb. Il se fait un précipité floconneux, jaune clair, qui se fonce à la dessiccation (W.).

Le sel d’argent, G^“rPAg^O*®, est un précipité jaunâtre, qui devient jaune verdâtre à la dessiccation dans le vide.

Les propriétés de l’acide leuconique rappellent beaucoup celles du triquinoyle de Nietzki et Benckiser, qui proposent les schémas atomiques suivants pour représenter les acides croconique et leuconique :

Acide croconique. Acide leuconique.

Fig. 408. Fig. 409.

L’acide leuconique aurait, d’après cela, pour formule :

C‘OH*« -H

IL — Acide isodulcitique.

Équiv...

Atora... CWOO».

Pour le préparer, on fait bouillir de Pisodulcite avec de l’acide nitrique d’une densité de 1,33, tant qu’il se dégage des vapeurs nitreuses; on chasse une partie du réactif, on neutralise par un lait de chaux, on précipite la liqueur

filtrée par l’acélate de plomb et ou décompose à chaud le précipité plombique par l’hydrogène sulfuré. Après filtration, la liqueur est évaporée en consistance sirupeuse : avec le temps, il se dépose des cristaux grenus, vitreux, à saveur acide agréable, sans action sur la liqueur de Fehling, fondant au bain-marie en brunissant et en perdant du poids.

Le sel d' ammonium est un liquide sirupeux, qui se prend avec le temps en une masse cristalline, radiée, hygroscopique.

Le sel de baryum, s’obtient sous forme d’un précipité blanc

lorsqu’on précipite l’acide libre par du chlorure de baryum ammoniacal. Il se dépose par le refroidissement à l’état cristallin lorsqu’on salure à chaud une solution d’acide libre par le carbonate de baryum.

Le sel de calcium, G*^H*Ca®0*^ ressemble au précédent.

Le sel de cadmium, C‘®H*Cd®0*% est semi-cristallin.

Le sel de plomb a pour formule G*'H®Pb-0‘®.

Le sel d'argent est un précipité blanc, assez soluble dans l’eau (M.).

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