DES ACIDES A VINGT-QUATRE ÉQUIVALENTS D’OXYGÈNE
Fischer et Meyer. — Oxydation du sucre de lait : acide lactobionique. Soc. chim. [3], III, 144. — O.xydation du maltoso : acide maltobionique. Ibid. |3], IV, 520.
Hohn. — Sur l’acide lutcique. Jahresb. fur Chem., 872 (1870).
PÉLiGOT. — Recherches sur la nature et tes propriétés des sucres. Ann. chim. et phrjs., LXVII, 113.
Pelletier et Caventou. — Examen chimique des Golchicacées, l’hellébore blanc, la cévadille et le colchique d’automne. Ann. chim. etphys., XIV, 69 (1820).
Rochleder. — Recherches sur les marrons d’Inde : acide escinique. Bull. Soc. chim., 219 (1863).
Weppen. — Sur les sels de l’acide gervique. Soc. chim., XX, 469
ACIDES A ÉQUIVALENTS ÉLEVÉS D’OXYGÈNE
Il existe un grand nombre d’acides organiques mal connus, à équivalents d’oxygène élevés, et dont les fonctions chimiques sont imparfaitement déterminées. Nous allons seulement en signaler quelques-uns.
ACIDES LACTOSO ET MALTOSO-GARBONIQÜES.
Équiv... C26H=*0=6.
Atom . . . C‘3H«*0‘3.
Ils ont été obtenus par Reinbrecht en fixant sur le sucre de lait et le maltose les éléments de l’acide cyanhydrique, d’après la méthode de Fischer, et en saponifiant les nitriles à la manière ordinaire.
Ils sont tous deux amorphes, très solubles dans l’eau, fort peu dans l’alcool; ils ne réduisent pas la liqueur de Fehling.
Les sels de calcium, se dédoublent par hydratation en acide
a-glucoheptoiiique, sans acide p, et en galactose ou glucose :
CseHSiO^s 4-
ACIDE AMYGDALIQUE.
Équiv... CMIF®0=6.
Atom... C2'>H28013:^(0H)2.C12Hi‘0*.C’H6.C0sH.
L’amygdaline, C*“H”AzO^^ se dissout à froid dans l’eau de baryte, sans éprouver d’altération. A l’ébullition, à l’abri de l’air, il se dégage de l’ammoniaque pure; au contact de l’air, il se forme un léger dépôt de carbonate de baryum ; on chauffe tant qu’il se dégage de l’ammoniaque, c’est-à-dire pendant douze à quinze minutes. En faisant alors passer à travers la liqueur encore chaude un courant de gaz carbonique, l’excès de baryte est précipité et la
liqueur neutre ne renferme que de l’amygdalate de baryum. A l’évaporation il reste une masse gommeuse, qui perd de l’eau à '140 degrés, et peut être chauffée jusqu’à 190 degrés sans éprouver d’autre altération. Il reste finalement une poudre blanche, hygroscopique, ayant l’aspect de la porcelaine (Liebig et Wôhler).
L’acide libre s’obtient aisément en précipitant avec précaution la solution barytique par l’acide sulfurique étendu. C’est un liquide faiblement acide qui, au bain-marie, se réduit en sirop et finalement en une masse gommeuse; sous la cloche sulfurique, on observe des traces de cristallisation.
L’acide amygdalique attire rapidement l’humidité de l’air et se liquéfie. Il est insoluble dans l’alcool absolu, même à froid, et dans l’éther, faiblement soluble dans l’alcool ordinaire.
Sa solution aqueuse n’éprouve point d’altération lorsqu’on le fait bouillir avec du peroxyde de maganèse ; mais, en présence d’un peu d’acide sulfurique, il y a production de gaz carbonique, d’acide formique et d’essence d’amandes amères.
Les amygdalates sont gommeux pour la plupart et généralement solubles dans l’eau.
Le sel de baryum, (à 190 degrés), est sous forme d’une poudre
blanche, hygroscopique (Schiff).
Le sel de plomb s’obtient en ajoutant de l’acétate de plomb, additionné d’ammoniaque, dans un soluté d’amygdalate alcalin. Il est légèrement soluble dans l’eau (L. et W.).
Le dérivé tétracétylé, en atomes :
résulte de l’action de l’anhydride acétique sur l’acide libre, à une température de 70-90 degrés.
Masse blanche, feuilletée, vitreuse, peu soluble dans l’eau, soluble dans l’alcool et dans l’éther (S.).
Le dérivé heptacétylé, 7 eu atomes :
C3*H«02o CsoH^qc^HSQj’O*®,
se prépare à l’ébullition dans les mêmes conditions.
Poudre farineuse, insoluble dans l’eau, assez soluble dans l’éther, très soluble dans l’alcool (S.).
A côté de l’acide amygdalique, on place d’autres acides auxquels on attribue vingt-six équivalents d’oxygène et qui dérivent de divers glucosides, tels que les suivants :
Vacide granato-tannique, dérivé de la jalapine, glucoside con¬
tenu dans le jalap et la scammonée ;
L’acide humulo-tannique, dérivé du houblon ;
L'acide dérivé de la jalapine ;
L’acide thuyélique, dérivé d’un glucoside, la thuyétine (Kawalier),
contenue dans le Thuya occidentalis.
On admet vingt-huit, trente-deux, trente-quatre équivalents d’oxygène dans les composés suivants :
L’acide rhéo-tannique, ;
L’acide carmufellique, (?), qui prend naissance, d’après Danton
et Muspratt, en même temps que l’acide oxalique, lorsqu’on oxyde l’extrait aqueux de girofle par l’acide azotique ;
L’acide tampicique, dérivé de la tampicine par hydratation
(Hambury) ;
L’acide paracotoïque, (voy. Cotoïne) ;
L’acide turpéthique, dérivant d’un principe résineux, la turpé-
thine, contenue dans VIpomea turpethum (Gonvolvulacées) (Spirgatis).
On dissout la résine à chaud dans l’eau de baryte, on élimine la baryte par l’acide sulfurique étendu, et l’excès de ce dernier par l’hydrate de plomb; on fait passer un courant d’hydrogène sulfuré et on évapore au bain-marie.
L’acide turpéthique est une masse jaunâtre, très acide, très soluble dans l’eau. Il donne avec la baryte un sel acide, G®®H®®BaO®®, et un sel neutre, G®®H®®Ba50®® (S.).
BIBLIOGRAPHIE
Hambury. — Sur le jalap de Tampico : tampicine et acide tampicique. Pharm. Journ., XI, 848(1870).
Kawalier. — Sur le thuyène et l’acide thuyétique. Rép. de chim. pure, 361 (1859).
Liebig et WoRLER. — Sur la formation de l’essence d’amandes amères : acide amygdalique. Ann. chim. et phijs., LXIV, 185 (1837).
Reinbrecht. — Sur les acides hctoso et maltoso-carboniques. Soe. chim. [3], IX-X, 1035. Spirgatis. — Sur la jalapine, principe résineux du Jalap fusiforme. Rép. de chim. pure, III 364 (1861).
— Sur la racine à’Ipomæ turpethum. Soc. chim.. Il, 382; VII, 359.
Stevenson. — Recherches sur la jalapine. Chem. Soc., II, 717 (1880).
