ACIDES NON CLASSÉS
.4CIDE CHÉBULIQUE.
Équiv. . . (?).
Atom . . . C2«H^‘0*« + H-20.
L’acide chébulique s’extrait des fruits du Terminalia chebula par la méthode indiquée par Fridolin en 1884: on- fait avec de l’alcool à 90 degrés un extrait qu’on reprend par de l’eau chaude; on additionne cette solution d’eau froide, tant qu’il se fait un précipité; on laisse déposer, on filtre et on précipite par le sel marin. Pour le purifier, on le reprend par l’eau tiède et on lave la solution à l’éther acétique pour enlever le tanin (Adolphi).
L’acide chébulique est en cristaux blancs, solubles dans 1479 parties d’eau froide, dans 110 parties d’éther ordinaire, 26 parties d’éther acétique, et 5 parties d’alcool à 50 degrés ; il est soluble en toutes proportions dans l’alcool absolu et dans l’acétone, insoluble dans la benzine, la nitrobenzine et l’acide acétique. Séché à 100-110 degrés, il se ramollit vers 200 degrés et fond à 205 degrés. Il est dextrogyre.
Traité en solution alcoolique par le gaz chlorhydrique, il se décompose en acide gallique et en un autre corps de la nature des tanins. Chauffé avec de l’acide sulfurique étendu, il fournit de l’acide gallique.
Traité par le chlorure de benzoyle, en présence de la soude, il fournit un dérivé tétrabenzoylé, 4C**H“0^(C°“H®*0®^), corps jaune, amorphe, soluble dans l’éther, insoluble dans l’eau.
En présence du chlorhydrate de phénylhydrazine et de l’acétate sodique, il donne naissance à un dérivé amorphe, rouge brique, fusible à 142 degrés, soluble dans l’alcool, moins soluble dans l’éther.
Le sel de baryum, est amorphe, insoluble dans l’eau. Il en est
de même du sel de strontium.
Le sel de zinc a pour formule:
G56H=3Zn038 + ZnO.
L’acide chébulique donne dans les solutions des sels d’alcaloïdes des précipités solubles dans l’alcool, à la manière du tanin. La combinaison avec la cinchonine est amorphe et répond à la formule
C38H33Az20‘A2C56H^*038.
ACIDE FISCIQUE.
On le rencontre, d’après Paterno, dans un lichen, |Ie Fiscia parietim.
On fait un extrait alcoolique, qu’on épuise par l’éther et qu’on reprend par la benzine bouillante; ce dernier dissolvant le laisse déposer en petits cristaux rouge brun, qu’on reprend par une lessive alcaline pour les précipiter ensuite par l’acide chlorhydrique ; on achève la purification par une cristallisation dans l’alcool.
Il est en aiguilles jaune serin, fusibles vers 204 degrés. Il se dissout dans les alcalis avec une coloration rouge, à la manière de l’acide chrysophanique, dont il se rapproche par ses propriétés. Distillé avec la poudre de zinc, il fournit un carbure d’hydrogène, qui n’est ni de l’anthracène, ni du méthylantliracène (P.).
ACIDE LUPULIQUE.
En 1863, Lermer a isolé du houblon un acide cristallisé, amer, auquel il a attribué la formule il est insoluble dans l’eau et sa solution alcoo¬
lique est fort amère ; abandonné à l’air, il s’oxyde et finit par se résinifîer.
Bungener, qui a repris l’étude de ce corps, indique le mode de préparation suivant : »
On verse sur la lupuline de l’éther de pétrole léger pour avoir une bouillie assez fluide qu’on abandonne pendant vingt-quatre heures, en agitant de temps en temps; on sépare le liquide et on répète deux ou trois fois ce traitement, jusqu’à épuisement complet; on réunit les liquides, on les évapore dans un ballon, jusqu’à ce qu’il ne reste plus qu’un liquide épais, coloré, qui se prend par le refroidissement en un gâteau ci’istallin. On le lave à la trompe avec un peu de ligroïne, de manière à obtenir une masse cristalline, à peine colorée, qu’on purifie par des cristallisations dans l’alcool et dans la ligroïne. Il est bon d’éviter autant que possible l’action de l’air, car le produit s’oxyde facilement et devient amorphe.
L’acide lupulique est en beaux cristaux prismatiques, incolores, insolubles dans l’eau, peu solubles dans la ligroïne, très solubles dans l’alcool, l’éther, la benzine, le sulfure de carbone, le chloroforme; la solution dans l’éther de pétrole jaunit rapidement à l’air et ne contient bientôt plus que le produit d’oxydation résineux. Il fond à 92-93 degrés.
Abandonné à l’air, il jaunit, se résinifie et dégage une odeur désagréable rappelant celle de l’acide valérianique. Si l’acide pur est insolublejdansjl'eau et partant insipide, son produit d’oxydation est légèrement soluble et communique à l’eau une amertume intense.
La plupart des sels de l’acide lupulique, qui paraît être bibasique, ne sont pas cristallisables. Ceux de potassium et de sodium sont solubles dans l’eau. Avec les sels de calcium, de baryum, de plomb, etc., on obtient des combi-
naisons insolubles dans l’eau, solubles dans l’alcool. Le sel d’argent n’a pu être préparé, l’acide lupulique réduisant le nitrate d’argent, surtout en présence de l’ammoniaque.
Le sel de baryum, (?), se prépare en agitant une solution de
l’acide dans l’étber avec une solution aqueuse d’acétate de cuivre; il se dépose peu à peu sous forme d’une poudre cristalline, insoluble dans l’eau, très soluble dans l’alcool et dans l’éther chaud; il cristallise bien dans un mélange d’alcool et d’éther, qui l’abandonne en petits cristaux verts.
ACIDE PHYLLIQUE.
Équiv...
• Atom . . . C38}18*08 (?).
Signalé par Bougarel dans les feuilles de certaines Rosacées, notamment celles du laurier-cerise.
On fait avec les feuilles un extrait alcoolique, qu’on reprend par l’éther. Celui-ci laisse à l’évaporation de petits grains amorphes, peu colorés, souillés d’un liquide huileux, qu’on enlève par l’eau bouillante. Après plusieurs traitements par l’éther, on obtient finalement une poudre fine, inodore et insipide, insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool, l’éther, le chloroforme, le sulfure de carbone, les essences et les corps gras ; la solution alcoolique est dextrogyre
Cet acide, qui est probablement un mélange, fume vers 170 degrés; audessus de cette température, il se dégage des fumées blanches, odorantes, qu’on peut condenser en gouttelettes huileuses, puis des produits empyreumatiques.
Il se dissout lentement dans les lessives alcalines pour former des combinaisons cristallisées (B.).
ACIDE PHYTOLACCIQUE.
D’après Terreil, l’acide phytolaccique, uni à la potasse, existe dans les fruits du Phytolacca Kœmpferii et dans ceux du F. decandra.
On fait avec les baies et de l’alcool à 45 degrés un extrait alcoolique, qu’on reprend par de l’alcool à 90 degrés, on évapore et on dissout l’extrait sirupeux dans l’eau. La solution acide est d’abord additionnée de quelques gouttes d’acétate neutre de plomb po r précipiter un peu de matière colorante, puis d’acétate basique de plomb; on décompose le sel plombique bien lavé par l’hydrogène sulfuré et on évapore.
L’acide phytolaccique est incristallisable; il présente l’apparence d’un vernis gommeux, transparent, non déliquescent; il est très soluble dans l’eau et l’alcool concentré, à peine dans l’éther. La dissolution aqueuse, qui est très acide, peut être portée à l’ébullition sans altération ; mais, en présence d’un acide minéral, il se dépose une masse gélatineuse, insoluble dans l’eau.
L’acide libre, en solution aqueuse, ne précipite pas par les sels de chaux, de
baryte et d’argent, ni par 1 acétate neutre de plomb. Saturée par l’ammoniaque, cette solution donne avec 1 azotate d’argent un précipité jaunâtre, soluble dans l’ammoniaque et l’acide azotique; elle ne précipite pas les sels de chaux et ne donne un précipité avec le chlorure de baryum qu’en présence d’un excès d’ammoniaque.
Les phytolsccates alcalins sont incristallisables. Ils sont neutres ou acides.
Le phytolaccate acide de potassium existe naturellement dans les fruits des Phytolacca.
Le sel de plomb contient 44,55 pour 100 de plomb métallique (T.).
ACIDE PSOROMIQÜE.
Équiv... (?).
Atom... ou
Le Psoroma crassa var. cœspitosa de Schaer est un lichen assez rare, qu’on rencontre en Sicile. Il renferme un acide que G. Spica isole ainsi qu’il suit :
On épuise à chaud ce lichen par l’éther, qui abandonne par le refroidissement une substance Jaune, cristalline. Ce corps est un mélange d’acide usnique et d’acide psoronique. On traite le produit brut par la benzine, qui ne dissout que l’acide usnique, et on purifie le résidu insoluble par cristallisation dans l’alcool.
L’acide psoromique est en belles aiguilles, soyeuses, légèrement solubles dans l’eau, l’alcool, les alcalis et leurs carbonates, les acides sulfurique, chlorhydrique et nitrique. Il fond à 263-264 degrés en se décomposant; il commence déjà à se sublimer un peu au-dessus de 200 degrés.
Il résiste à l’action de l’eau à 150 degrés; vers 200 degrés, il est décomposé et donne naissance à une matière brune, que le chlorure ferrique colore en vert foncé.
Le sel d’argent est un précipité blanc, floconneux, qu’on obtient en traitant une solution alcoolique de l’acide par le nitrate d’argent. L’analyse conduit à la formule G*“H*^AgO^‘’.
ACIDE RHIZOPOGONIQUE.
Équiv... C^sRisQ* ou G*«H200i5 (?).
Atom... C‘*Hi802 ou G^oR^eoa (•?).
Hartsen a signalé la présence d’un principe cristallisable dans une sorte de truffe sauvage qu’on trouve en Provence, le Rhizopogon provençal. On l’extrait au moyen de l’alcool et de l’éther (Oudemans).
Il est SOUS forme d’aiguilles rouges, insolubles dans l’eau, solubles dans les dissolvants usuels. Il fond à 127 degrés. Il se dissout dans les alcalis avec une couleur violette intense. Les combinaisons qu’il forme avec les alcalis sont décomposées par l’eau bouillante.
Le sel de potassium est en cristaux violet foncé, microscopiques (0.).
BIBLIOGRAPHIE
Adolphi. — Contribution à l’étude de l'acide chébulique. Soc. chim., IX-X, 765.
Bougarel. — Acide phyllique. Soc. chim., XXVIII, 148.
Büngener. — Sur les principes amers du houblon : acide lupulique. Soc. chim., XLV, 487. Lermer. — Recherches sur le principe amer du houblon et préparation de cc principe à l'état cristallin. Rép. de chim. appl., V, 453 (1863).
OuDEMANs. — Acide rhizopogonique. Soc. chim., XLIII, 85.
Spica (G.). — Acide contenu dans le Psoroma crassa. Soc. chim., XXXVIII, 665.
Terreil. — Sur l’acide phytolaccique. Soc. chim., XXXIV, 676.
