C6IF.CH2.CH.CH(OH).CH2 C0H5.GH(OH).CH.CH2.GH
i - l:o I). - io.
IL ~ Acide de Buri.
Équiv... C2ni‘*0«.
Alom. . . C“H‘*0* = (0H)2.C6H3(CH*)LC0°H.
Acide monobasique et diphénolique, dont on connaît seulement un dérivé l’acide piperhydronique.
Acide piperhydronique.
Équiv...
Atom . . . C*2H“0* = CIP.OLC8H3(CHy .GO^H.
Cet acide, qui correspond au dibromure de l’acide hydropipérique, se prépare en traitant par l’amalgame de sodium l’acide [B-hydropipérique ou son dérivé bromé; dans le premier cas, il faut souvent neutraliser l’alcalinité de la solution par l’acide chlorhydrique.
Il cristallise dans l’alcool faible en tables minces, incolores, fusibles à 96 degrés.
Le sel de calcium, C**H*3CaO*-|- Aq, est très peu soluble à froid. Il se dépose de sa solution bouillante en petits cristau.v confus, hydratés. 11 ne perd pas son eau de cristallisation à 100 degrés et se décompose vers 130 degrés (B.).
Acide dibromopiperhydronique.
Équiv. . .
Atom . . . C‘3Hi2BrS0‘ = GHL0LC6H3.CH*.(CHBr)2.CfP.CO2H.
Lorsqu’on traite par le brome, même vers zéro, l’acide p-hydropipérique, il se dégage de l’acide bromhydrique et il se forme un produit de substitution, l’acide bromo-^-hydropipérique, C®*H*‘BrO®, qui cristallise dans la benzine en aiguilles fusibles à 170-171 degrés (B.). Avec l’acide a, la réaction est différente : il y a fixation de brome et formation d’un produit d’addition, Vacide dibromopiperhydronique (Fittig et Mielck). On ajoute une molécule de brome à l’acide dissous dans le sulfure de carbone, et l’on fait cristalliser le produit dans la benzine (Weinstein).
Il se dépose dans l’éther en petits cristaux incolores, fusibles à 140 degrés (W .). 11 est insoluble dans l’eau, peu soluble à froid dans le sulfure de carbone, davantage à chaud, à peine dans l’alcool froid, assez facilement dans l’alcool bouillant; celte dernière solution ne laisse rien déposer par le refroidissement, et, si on l’évapore, il ne reste qu’un magma épais, sans doute un éther éthylique. Le carbonate sodique le dissout à froid sans altération; mais à chaud, la solution se trouble et l’on n’obtient pas de pipéronal à la distillation. Même résultat négatif avec la soude caustique : il y a formation de pipérate et de bromure de sodium. Avec l’amalgame de sodium, on reproduit simplement l’acide hydropipérique.
23ie
Acide tétrabromopiperhydroniqite.
Équiv... CTrarW
Atora... C‘W>Br*0* = CH^0^C“H3.(CHBr)‘.CÜ2H.
SïN. — Tétrabromure d’acide pipérique.
On délaye l’acide pipérique dans le sulfure de carbone, on refroidit vers zéro, on ajoute alors lentement le brome en solution sulfocarbonique (Mielclc et Fittig).
C’est une poudre granuliforme, fondant à 160-165 degrés, en se décomposant, soluble dans l’alcool et dans l’élher. Avec la soude, il y a formation de bromure de sodium et de pipéronal.
