CH:CH,CO
Fig. 300,
cristallise en aiguilles incolores, fusibles à 248-250 degrés. Il est peu soluble dans l’eau, soluble dans l’alcool et l’acide acétique; l’acide sulfurique elles alcalis le dissolvent sans altération; pas de réaction avec le chlorure ferrique. C’est un isomère de l’ombelliférone. Il donne avec l’anhydride acétique un dérivé acétylé, fusible à 147 degrés, insoluble dans l’eau, très soluble dans l’alcool, l’éther, la benzine et le chloroforme (P. et W.).
M-méthoxyvoumarine.
GsoRsoe.
/CH: CH
C‘»H803 = CH30.CW/ ^
CttCECO
Fig. 301.
On fait bouillir 2 parties d’aldéhyde m-méthoxysalicylique avec 3 parties d’acétate de sodium et 5 parties d’anhydride acétique (Tieraann et Muller). Le produit de la réaction est épuisé par l’eau et agité avec de l’éther; la solution éthérée est successivement traitée par une solution de bisulfite de sodium, puis par une lessive faible de soude ; on évapore l’éther et on fait cristalliser le résidu dans l’eau chaude.
11 cristallise en lamelles, fusibles à 130 degrés; il développe à chaud l’odeur de la coumarine. Il est à peine soluble dans l’eau froide, peu soluble dans l’eau chaude, davantage dans l’alcool et dans l’éther.
Équiv.. .
Atom . . .
Acide o-méthoxyl-m-oxycinmmique.
Équiv... C^oH'»0«.
.Ytom . . . C‘'>H*'>0* = CH30.C6H3(0H).C^H^C02II.
On fait bouillir un sel cliazolé de l’acide (a)-m-aniido-o-niéthoxylcinnaniique avec de l’eau (Schnell). Il cristallise dans l’eau en petits cristaux jaunes, fusibles à 179-180 degrés; il est à peine soluble dans l’eau froide, assez soluble dans l’eau chaude, l’alcool, l’éther et la benzine.
Acide dimélhyloxycoumarique.
Équiv. . . = C‘8H*(G5HW)20*.
Atom . . . (CH30)^C6H3.C^H2.C02H.
SvN. — Acide dimélhoxylcinnamiqve.
Obtenu par Schnell en traitant par la potasse et l’iodure de méthyle l’acide inéthoxylcinnamique.
Il cristallise dans l’eau en petits cristaux jaunes, fusibles à 143 degrés ; la solution éthérée possède une fluorescence verte. Oxydé à froid par le permanganate, il engendre de l’éther méthylaldéhydogentisique (S.).
ACIDE BENZOLGLYCOl.LIQUE.
Équiv... C'siPOs.
Atom . . . C»HS0* = C6H5.C0.CH(0H).C021I.
Obtenu par Baeyer et Perkin en partant de l'éther nitrosobenzoylacétique. Pour préparer ce dernier, on dissout l’éther benzoylacétique dans une lessive étendue de soude, on ajoute del’azotite de sodium en même temps; on acidifie avec de l’acide sulfurique faible, on rend le liquide alcalin, et on répète plusieurs fois la même opération. Cet éther, qui cristallise en aiguilles fusibles à 121-122 degrés, est décomposé lorsqu’on abandonne à elle-même sa solution sodique. Il se transforme en un acide qui est très soluble dans l’eau chaude et qui cristallise en petits prismes par le refroidissement (B. et P.). Il fond à 125 degrés (P.).
Le sel d’argent, G*®EPAgO®, est un précipité blanc, pulvérulent.
ACIDE P-PHÉNOXYL-a-OXYACRYLIQÜE.
Êquiv. . . C‘«H808 = C60W)(Ci2H6O2)O*.
Atom . . . C^IFO* = OH.C8H*.CH : C(0H).C02H.
On ne connaît qu’un dérivé qui a été préparé par Valentini, l’acide p-méthoxyl-a-phénoxylcinnamique, en atomes :
QioHiio* = GH30.G'>H*.CH ; C(OC8H5).CO^H.
Il se forme, en même temps que l’acide p-méthoxylcinnaraique, lorsqu’on fait bouillir pendant quelques heures 100 parties d’acide phénylglycollique sodé, C*®H’NaO®, avec 80 parties d’aldéhyde anisique et 300 parties d’anhydride acétique. On fait bouillir pendant une demi-heure avec de l’eau le produit de la réaction; on reprend par la soude, jusqu’à réaction neutre, on agite avec de l’éther et on précipite par l’acide chlorhydrique. En faisant bouillir le précipité avec de l’alcool étendu de 3 parties d’eau, l’acide méthoxylcinnamique reste dissous, tandis que le résidu, qui constitue l’acide méthoxyl-aphénoxylcinnamique, est purifié par cristallisation dans l’alcool absolu.
Ce corps cristallise en tablettes rectangulaires, fusibles à 200 degrés (V.).
ACIDE OXYACÉTOPHÉNONE-CARBONIQUE.
Êquiv... CisRSOs.
Atom . . . C8H«0* = 0H.GH^.C0.C6H*.C0®H.
Le phénoxyméthylène-naphtyle, C^“H*'’0®, qui résulte de l’action de l’anhydride phtalique sur l’acier phtalylacétique, en présence d’un déshydratant, se dissout sans coloration dans les alcalis bouillants; en ajoutant à la solution de l’acide chlorhydrique, il se sépare peu à peu des aiguilles groupées, qu’on purifie par cristallisation dans l’eau bouillante. C’est un corps qui fond à 110- 110°, 5 en une masse sirupeuse incristallisable. Il résulte de la fixation d’une molécule d’eau, car il répond à la formule et constitue Y acide phé-
noxyacétophénone-carbonique, en atomes :
C15H‘30* = CeHsO.GHLCO.CW.GO^H.
Le sel d'argent, C^^H^AgO®, est un précipité blanc, floconneux.
ENCYCLOPÉDIE CHIMIQDE.
ACIDE ACÉTOFÜKFUROLACÉTIQUE,
Équiv...
Atom . . . C^H^O* = CIP.C0.C(CH.C*H30).C0M1.
SïN. — Acide furfurolaeétacétique.
L’éther éthylique correspondant, a été préparé par Claisen
et Matlhews en chauffant à 150 degrés, avec de l’anhydride acétique, un mélange de furfurol et d’éther acéto-acétique. Après distillation dans le vide, il cristallise en tables orthorhombiques, brillantes, fusibles à 62-62‘’,5, distillant à 188-189 degrés, sous une pression de 30 millimètres.
Il est peu soluble dans l’éther, soluble dans l’alcool, la benzine, le chloroforme, l’acide acétique, fort peu dans la ligro'ine.
ACIDE OXYHYDROCOUMARILIQUE. Équiv. . . C*8H808= Ci8H8(H^)06.
Atom . . . C^H^O* = OH.CSR^.CHmIh.CO^H.
crfcH.CO^
Fig. 302.
Le dérivé mélhylique, en atomes :
CioHioQi = CHsO.GW.CHs.CH.CO^H,
est l’acide p-méthoxyhydrocoumarilique.
Pour obtenir ce corps, on dissout l’acide p-méthoxycoumarilique, dans une solution étendue de carbonate sodique, on ajoute peu à peu un excès d’amalgame de sodium; on laisse le tout en contact pendant quinze à dix-huit heures; la liqueur filtrée, acidifiée par l’acide chlorhydrique, abandonne à l’éther un acide qu’on purifie par cristallisation dans l’eau.
Il est en prismes fusibles à H4 degrés, solubles dans les dissolvants usuels. Il peut être distillé dans un courant de vapeur d’eau (Beck et Will).
ACIDE DE WILL ET LEYMANiN.
Équiv... C'WBr^O®.
Atom . . . C9H8Br20‘.
SïN. — Acide dibromo-oxylolylformique ou dibromo-oxamélhylaldéhyde-henw'ique.
On dissout 1 partie de carmin a-oxybromé, C^^H^Br^O^", dans un léger excès de soude caustique, on ajoute 1 partie de permanganate de potassium, et l’on chauffe au bain-marie ; on concentre et on précipite la solution alcaline par l’acide chlorhydrique; on purifie le précipité par cristallisation dans l’alcool.
Il est en cristaux prismatiques, fusibles à 243-244 degrés. L’acide chlorhydrique et l’alcool méthylique le transforment en un éther, C®“H®Br^O®, qui renferme encore un groupe phénolique, car il est soluble dans les alcalis et le soluté est précipitable par l’acide carbonique. En présence de la potasse et de l’iodure méthylique, on obtient au contraire un éther diméthylique, fusible à 161 degrés, insoluble dans les alcalis.
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ACIDES FÜRFURALLÉVULlQliES.
Équiv... C-«H‘00A Alom... CioiDW.
On connaît deux isomères qui répondent à cette formule, les acides P et 5, étudiés par Ludwig et Kehrer, Erdmann, Kelirer et Kleberg.
1° Acide P-fdufurallévuliqüe.
Équiv... C*'>H=02(C‘«H80»).
Alom . . . C^H^O.CH : C(CO.GH3).()tF.COni.
Il se forme en solution acide : on chauffe, au réfrigérant ascendant, un mélange à molécules égales d’acide lévulique, de furfurol et d’acétate de sodium fondu :
CioH*0* + + C^oil‘»0«.
Le produit de la réaction étant versé dans un grand excès d’eau, on neutralise exactement par la soude, on concentre fortement et on acidulé avec l’acide chlorhydrique étendu : il se dépose des gouttelettes huileuses qui cristallisent peu à peu, et qu’on purifie par un lavage à la benzine et par une cristallisation dans l’alcool.
L’acide p fond à 153 degrés; il se dissout dans l’acide sulfurique avec une coloration verte.
Le sel de calcium, C®“H®CaO^ -j- est amorphe, très soluble dans l’eau, insoluble dans l’alcool.
L’hydrazone fond à 168 degrés (Kehrer et Kleberg).
Chauffé dans une cornue, l’acide p-furfurallévulique perd d’abord de l’eau et de l’acide carbonique, puis il passe un liquide qui, épuisé par l’éther après saturation alcaline, précipite par l’acide carbonique de l’acétoxycoumarone, corps qui fond à 190 degrés et cristallise dans l’acide acétique en fines aiguilles jaunes, colorables en jaune brun par l’acide sulfurique. Dans cette préparation, il se produit également l’acétone par simple élimination d’acide car¬
bonique.
2“ Acide S-furfurallévuliqüe.
Équiv... CwiI®02(C*<’H808).
Atom . . . C^HSO.CU : CH.CO.CH^.CH^CO^H.
L’aldéhyde pyromucique et l’acide lévulique, en solution sodique et hydroalcoolique, se combinent vers tiO degrés en donnant un acide S, isoniérique avec l’acide p.
Il est en gros cristaux, fusibles à 113 degrés (Ludwig et Kehrer).
Il se forme, en outre, un acide ^b-difurfurallévuligue, 2G'“H^0XC“’H*0®), en atomes :
