C5H“0* = CH3.CH(OH).GH(OH).GH*.CO*H
Le sel de baryum, C^“H®BaO“’, est amorphe, très soluble dans l’eau; l’alcool le précipite de sa solution aqueuse sous forme d’une poudre blanche, qui se réunit peu à peu en une masse dure, porcelanée.
L’acide glycérique liquide, dérivé de l’acide angélique, fixe une molécule d’eau à 100 degrés et sous pression :
G10H8Ü6 + H^O® = GiOH^O®.
C’est un acide diméthylé, incristallisable. Son sel de calcium est amorphe.
L’acide dioxyvalérianique, qui dérive de l’acide tiglique, est au contraire solide et cristallisable. Il fond à 107 degrés.
Le sel de calcium, C*“H®CaO'“-|-H^O^, cristallise en tablettes (Mélikoff et Petrenko).
Toutefois, les sels de potassium, de calcium et d’argent de l’acide dioxyangélique sont identiques à ceux de l’acide dioxytiglique ; mais le premier acide, précipité de son sel potassique, est d’abord liquide, tandis que le second s’obtient cristallisé dans les mêmes conditions. Peut-être ces différences sont-elles dues à des impuretés (M. et P.).
Lorsqu’on oxyde l’acide allylacétique, C*H^(C®H®)0*, par le permanganate de potassium, en solution alcaline, il se forme de l’acide succinique et un oxyvalérolactone, C“’H®0®, que les bases transforment en dioxyvalérates correspondants (Urbain).
Le dioxyvalératc de baryum est soluble dans l’eau. Il n’a pas été obtenu à l’étal cristallisé.
Le sel de calcium, qui est très soluble, se dépose en croûtes dures, cristallines.
Le sel d'argent, C*®H®AgO®, cristallise en lamelles ou en aiguilles, lorsqu’on ajoute de l’alcool à sa dissolution aqueuse.
L’acide libre est peu stable et se dédouble facilement en eau et oxyvalérolac* tone.
h’oxyvalérolactone, C*“IP0®, en atomes :
(!) - CO
est un liquide incolore, assez mobile, distillant à 300-301 degrés, il est soluble dans l’eau, peu soluble dans l’éther. Sa solution aqueuse et récente est neutre, mais elle devient peu à peu acide, surtout à chaud (U.).
BIBLIOGRAPHIE
Mélikoff et Petrenko-Kritschenko . — Sur quelques denvos des acides augelique et liglique. Soc. chim. [3], IV, 551 ; VII-VIII, 740.
Messerschmidt. — Sur l’acide allylique et le valérolactone.
Urbain. — Oxydation de l’acide allylacélique. Soc. chim. |3], IX-X, 302.
ACIDE OlOXYCAPUOIQUE.
Équiv.. . Ci'ID208 = C<2H«(ID0T0‘.
Alom . . . C«I1‘^0‘ = CH3.CH2.CH(0H).C(01I.C1F).CÜ2II.
Il a été obtenu par Lieben et Zeisel en oxydant la méthyléthylacroléine, soit par le mélange chromique froid, soit par l’oxygène libre, soit par l’oxyde d’argent et l’eau; dans tous les cas, il se dégage de l’acide carbonique, il se fait de l’acide formique, de l'acide acétique et de l’acide propionique, plus deux nouveaux corps, les acides méthyléthylacrylique et dioxycapro'ique. Pour séparer ces deux derniers, on soumet à la distillation le produit de la réaction dans un courant de vapeur d’eau ; le premier passe avec les vapeurs, tandis que le second reste comme résidu. On arrive au même résultat en faisant bouillir avec 30 pour 100 d’eau l’acide dibrométhylpropylacétique :
CisHiofir^O* -f 20^0® = 2IIBr +
Il cristallise en fines aiguilles ou en prismes à quatre pans, qui fondent à 150“,7, à 152°, 5 (corr.). Il est très soluble dans l’eau, non volalil dans la vapeur d’eau.
Le sel de calcium, 2C‘'H‘*CaO«+3H®OS est sous forme d’une masse cristalline, hygroscopique.
Les sels de zinc, de cadmium, de plomb et de cuivre sont amorphes.
ACIDE HEXÉRIQUE.
Équiv. . . C‘*H8(H=0*)*0‘.
Atom . . . = CH».CH(OH)/®2p
L’acide éthylcrotonique, C‘^H“’OS s’unit directement au brome pour engendrer un dérivé dibromé, que le carbonate sodique, en solution aqueuse, ou même simplement l’eau bouillante, transforme en un acide dioxycaproîque, l’acide hexérique de Fittig et Howe; on enlève par distillation une petite quantité d’acide éthylcrotonique régénéré, et on isole l’acide au moyen de l’éther.
L’acide héxérique se dépose de sa solution éthérée en prismes orthorhombiques, incolores, fusibles à 141 degrés. Il est très soluble dans l’eau et dans l’alcool, moins soluble dans l’éther, insoluble dans le sulfure de carbone, la benzine, le chloroforme.
Les sels sont ordinairement cristallisables.
Le sel de calcium est gommeux, très soluble dans l’eau et dans l’alcool.
Le sel de baryum n’a été obtenu qu’à l’état sirupeux.
Le sel de cuivre cristallise avec des quantités variables d’eau; il tend à se transformer en sel basique insoluble.
ACIDE ISOHE.XÉRIQÜE.
Équiv... C‘2H‘®08.
0.xydé par le permanganate de potassium, en solution alcaline, l’acide éthylcrotonique fournit un oxyacide que Ruer appelle isohexérique, pour le distinguer de l’acide de Howe.
Il se dépose en lamelles étoilées lorsqu’on ajoute de la ligroïne à sa solution benzinique chaude. Il fond à 95-96 degrés.
Le sel de baryum, C‘W*BaO®-|-3Aq, est en petits cristaux mamelonnés ^ui perdent une molécule d’eau à 100 degrés et le reste à 115-125 degrés.
Le sel de calcium est très soluble.
Le sel de zinc, C*®H**ZnO®-j-Aq, est soluble et cristallisable.
Le sel d'argent est très soluble (Ruer).
ACIDES DIO.WCAPROIQUES D’HILLERT.
Équiv... C*2H«08.
Atom . . .
L’oxydation de l’acide hydrosorbique par le permanganate de potassium, en solution alcaline, donne de l’acide succinique, ainsi qu’un liquide neutre, que la baryte bouillante transforme en deux sels de baryum, l’un cristallin et insoluble dans l’alcool, l’autre amorphe et soluble dans l’alcool.
Lorsqu’on traite le premier par l’acide chlorhydrique, on obtient Voxycaprolactone, le second donne Viso-oxycaprolactotie, qui, comme le
premier, est un liquide épais, soluble dans l’eau ; le dibromure de l’acide hydrosorbique donne encore le même corps, accompagné d’acide bromolévulique.
A ces oxycaprolactones correspondent des acides dioxycaproïques représentés par leurs sels.
Le dioxycaproate de baryum, C‘*H‘*BaO®, se dépose de sa solution aqueuse en cristaux anhydres.
Le sel de calcium présente les mêmes caractères.
Le sel d’argent cristallise en aiguilles par le refroidissement.
L’isodioxycaproate de baryum et celui de calcium sont solubles et incristallisables.
Le sel d'argent, qui est également amorphe, est très altérable (Hillert).
BIBLIOGRAPHIE
Liebex et Zeisel. — Produits de condensation des aldéhydes et dérivés. Soc. chim., XL, 41. Hilleut. — Acides oxycaproïques dérivés de l’acide hydrosorbique. Soc. chim. [3|, IX-X, 393. Howe. — Acides éthylcrotonique et hexérique. Soc. chim., XXXIV, 651.
Ruer. — Acide isohexérique. 6'oc. chim. [3], IX-X, 392.
Aucun acide répondant à cette formule n’est connu avec exactitude.
ACIDE MÉTHYLISOBÜTYLYGLYCÉRIQÜK.
Équiv. . . C‘®H*808= C‘6H‘2(H*0=)0*.
Alom... C«H‘W =™3\c1I.CHAC(0H.C0"-H).CH(0H).CIF.
Il a été signalé par Demarcay comme un produit secondaire qui prend naissance dans la préparation de l’acide heptique.
Les eaux distillées acides sont saturées par la soude, concentrées sous un petit volume et traitées par un excès d’acide sulfurique étendu de son volume d’eau ; il se sépare une couche huileuse qui fournit à la distillation de l’acide acétique et un acide gras, tandis qu’il reste dans la cornue, en ne poussant pas trop loin l’opération, une masse visqueuse, soluble dans l’eau chaude et constituant l’anhydride de l’acide glycérique substitué.
Le sel de calcium, C‘®H*^CaO®, cristallise avec facilité lorsqu’on chauffe sa solution aqueuse saturée à froid ; le liquide devient gélatineux et il se forme des cristaux aiguillés, microscopiques, agglomérés en petites sphères.
En traitant ce sel par l’acide chlorhydrique, l’acide libre se sépare sous forme d’une couche huileuse, soluble dans l’eau, se desséchant peu à peu en produits gommeux, sans doute des anhydrides glycériques.
On obtient des corps analogues dans la préparation des acides pentique, hexique et isohexiques. Ce sont des acides très solubles dans l’eau, devenant sirupeux, demi-gommeux à chaud,';sans doute les acides méthyléthyl, méthylpropyl et méthylisopropyl-glycériques (Demarcay).
ACIDE DIOXYPROPYLACÉÏIQUE.
Équiv. . . CisRiW = C‘6ID2(H20")^0*.
Atom... Csii*60* =[CH3.CH(0H).CH2]CH.C0^H.
Obtenu par Hjelt en chauffant avec de l’eau le dioxypropylmalonate de baryum :
