G(GH3):GH

La ^-méthylombelliférone, mise en suspension avec trois fois son poids d’acide acétique glacial bien refroidi, est additionnée peu à peu de la quantité théorique d’acide nitrique. La liqueur, qui est d’un jaune intense, laisse peu à peu déposer des cristaux ; une affusion d’eau en fournit une nouvelle quantité ; on purifie le tout par cristallisation dans l’acide acétique bouillant.

Ce dérivé mononitré est en aiguilles jaunes, insolubles dan.s l’eau, peu solubles dans l’alcool, la benzine et l’acide acétique. Ses solutions alcalines présentent une fluorescence jaune (Pechmann et Cohen).

Dimtro-'^-méthylombelliférone.

Équiv. . . =: C2<>H“(Az0^)20«.

/O - CO

Atom... G‘0H8Az50’ = 01I.C<îH(Az0=)®< I

\C(CHa):CH.

On opère comme précédemment, mais en présence d’un excès d’acide azotique et en chauffant au bain-marie. Il se dépose par le refroidissement des aiguilles jaunes, qu’on purifie par cristallisation dans l’alcool.

Ce corps, qui fond à 220 degrés, est peu soluble dans le chloroforme, la benzine et le sulfure de carbone, très soluble dans l’alcool et l’acide acétique glacial. Ses solutions alcalines, qui sont d’un bi’un rouge, ne sont pas fluorescentes (P. et C.).

ACIDE HOMO-OMBELLIFÉRONIQUE.

Équiv. . . C^qW = C=»H«(IPœ)'0‘.

Atom . . . C‘»H‘»0* = (0H*)2.C8H3(CH3).C1I : CH.CO^H

CHCRCO^l

OH

Fie. 310.

L’anhydride correspondant a été préparé par Pechmann etWelsch en chauffant à feu nu un mélange équimoléculaire d’orcine et d’acide malique avec le double de son poids d’acide sulfurique concentré, jusqu’à formation de mousse persistante. La réaction se termine d’elle-même. Une affusion d’eau précipite des flocons incolores, qui deviennent bientôt cristallins et que les alcalis dissolvent avec une fluorescence bleue intense. On précipite par l’acide sulfurique et on fait cristalliser le produit dans l’acétone.

L’homo-ombelliférone fond à 248 degrés ; elle est soluble dans l’alcool, l’acide acétique et l’acétone, insoluble dans l’eau, la benzine et le chloroforme.

Fondue avec cinq fois son poids de potasse, elle fournit de l’acide acétique et de l’orcylaldéhyde, C*®11®0°.

Bouillie avec de l’anhydride acétique, elle engendre un dérivé acétylé, fusible à 126-127 degrés, identique avec l’homacétoxycouinarine de Tiemann et Helkeberg.

ACIDE PSEUDOCUMÈNE-QUINON-C.ARBONIQUE.

Équiv...

Atom . . , == (CH3)3.C«02.C0ni.

ch"

ch"

Frc. 311.

On dissout l’acide dianiidodurylique dans l’acide chlorhydrique, on ajoute un grand excès de chlorure ferrique et on agite le tout pendant une demi-heure ; on épuise par l’éther, on évapore et on purifie la résidu par plusieurs cristallisations dans l’éther (Nef)-

Il est en aiguilles jaunes, peu stables, se décomposant déjà vers 130 degrés. Il est peu soluble dans l’eau froide, soluble dans les dissolvants usuels, excepté la ligroïne.

Les agents réducteurs, en solution alcaline, le transforment en acide dioxydurylique(voy. ce mot); ses solutions alcalines ont une couleur jaune foncé.

Le sel d’argent, G^WAgO®, est en aiguilles jaune d’or, peu solubles dans l’eau chaude.

Traité par Téther éthyliodhydrique, il fournit un éther, C*H^(C®®H*®0®), qui cristallise en aiguilles jaunes, fusibles à 51 degrés (Nef).

ACIDE DE SCHEÜCIl.

Équiv. . . C“<>H“>Os.

Atom . . . C‘oil‘00*^: (0II)^.C6H2(C3IF).C02H.

On ne connaît que le dérivé méthvlé correspondant, l’acide eugétinique de Scheuch,

Acide eugétinique.

Équiv. . . = C2»H9(C®H3)Os.

Atora . . . G*iH‘=0‘ = CH'>O.G«H*(OH)(C31I5).CO-II.

CO*H

OH 0(CH'j

Eig. 312.

Il a été préparé synthétiquement par Scheuch en chauffant l’eugénol avec du sodium et de l’anhydride carbonique.

Il cristallise dans l’eau en longs prismes, minces, fusibles à 124 degrés. Il est peu soluble dans l’eau froide, beaucoup plus dans l’eau bouillante, l’alcool et l’éther. Sa solution aqueuse se colore en bleu foncé par le chlorure ferrique. La chaleur le dédouble en gaz carbonique et eugénol.

Acide viéthyleugénitique.

Équiv. . . G-^‘H»0« = G^»H»(C^H^)*0*.

Atom. .. G‘2HiW = (CH30)2.C®ff(G3H5).G0SH.

L’éther éthylique a été obtenu par Wassermann en faisant réagir sur le méthyleugénol monobromé l’éther chloroxycarbonique et l’amalgame de sodium à 3 pour 100, d’après la méthode de Wurlz.

L’acide libre est en assez gros cristaux jaunes, fusibles à 180 degrés, peu solubles dans l’eau, très soluble dans l’alcool et dans l’éther. Oxydé par le permanganate, il donne un corps qui cristallise en aiguilles fusibles à 162-163 degrés (W.). Il ne se forme ni acide opianique, ni acide hémipinique.

ACIUE DE FEIST.

Équiv... GnFO»+5Aq.

Atom... C‘»H«0‘-1-V2 5IF0.

Lorsqu’on traite le chlorure déhydracétique, C‘®H''’0*CP, par l’amalgame de sodium, on obtient un acide floconneux, non cristallin, qui se forme sans doute d’après l’équation suivante :

2C‘«IF0'C1- 4- 6 112 — 2 HGI -|-

Il est insoluble dans l’eau et dans le chloroforme, soluble dans la benzine, l’alcool, l’éther ordinaire et l’éther acétique (Feist).

Cohen et Pechmann. — Combinaison des phénols avec l’éther acéto-acétique : P-mélhylombelliforone. Soc. chim., XLV, 217.

Dlisberc et Pechmann. — Action des phénols sur les éthers acéto-acétique. Soc. chim., XLII,

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ACIDES A ÉQUIVALENTS ÉLEVÉS