Acide p-phénolphtaloxylique
Équiv. . . C^8H‘»0« = C28H8(^)OA
Atom . . . = 0H.C®HAG0.C6H*.G02H.
Le dérivé mélhylique, l’acide anisolphtaloylique, a été préparé synthétiquement par Nourrisson en appliquant la méthode de Friedel et Crafts pour préparer les acides-acétones, méthode qui consiste à condenser l’anhydride phtalique avec un carbure aromatique, en présence du chlorure d’aluminium ; on peut d’ailleurs remplacer le carbure par un acide ou un alcool, ou même, comme dans le cas actuel, par un éther, l’anisol, par exemple, ou le phénétol.
Acide anisolphtaloylique.
Équiv. . . G3°H*208 = C®8H«(C=H*02)0‘.
Atom... G‘6H‘^0*=:CH30.C®HAG0.C6HAC02H.
Ce composé, qui est à la fois un acide acétonique et un éther, est représenté par le schéma suivant :
On mélange 150 grammes d’anisol à 50 grammes d’anhydride et on ajoute à froid 40 grammes de chlorure d’aluminium. Lorsque la réaction est calmée, on ajoute encore 30 grammes de chlorure d’aluminium, et on chauffe pendant une heure environ au bain-mai’ie.
23'JÜ ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.
La masse foncée est additionnée d’eau froide, on brasse pour obtenir un produit jaune, homogène, en chauffant légèrement. On laisse reposer, on décante l’eau, on lave longtemps le résidu et on le dissout finalement dans le carbonate d’ammoniaque. En ajoutant de l’acide chlorhydrique au soluté, l’acide organique se précipite sous forme d’une masse jaunâtre, molle, résineuse; on la sèche et on la fait cristalliser à plusieurs reprises dans le toluène.
Il cristallise dans l’eau- en lamelles brillantes, et mieux encore dans le toluène. Il fond à 141-143 degrés ; il fond aussi sous l’eau bouillante, ainsi que plusieurs de ses sels insolubles. On ne peut le distiller sans décomposition. Il est fort peu soluble dans l’eau, même à chaud, très soluble dans l’alcool, l’éther, le chloroforme, la benzine, l’acide acétique glacial.
Réduit dans un milieu acide, il donne un corps analogue aux lactones (voy. Acide phénol-a-mandélique). Chauffé au rouge avec de la limaille de zinc, il fournit de l’anthracène; chauffé à 150 degrés, avec 5 parties d’acide sulfurique, il engendre de l’oxyanthraquinon ; tandis que dans les mêmes conditions l’acide chlorhydrique le dédouble en phénol, chlorure de méthyle, acide phtalique.
Le sel d'ammonium, C®“II^‘(AzH*)0®, est en aiguilles incolores, très solubles dans l’eau.
Le sel de sodium, C^®H*‘NaO®, présente les mêmes caractères. Fondu avec la potasse caustique, il se dédouble en acides benzoïque et p-oxy benzoïque; ce dernier se forme évidemment par l’action de la potasse fondue sur l’acide anisique qui prend d’abord naissance.
Le sel acide de potassium, C®“H“KO®-|-C®°H‘^ü®, est en mamelons très solubles dans l’eau.
Le sel neutre n’a pu être préparé.
Le sel de calcium, G^“H**Ca0®-(-H®0% est en aiguilles microscopiques, solubles dans l’eau et dans l’alcool.
Le sel de baryum, C’“fl**BaO®-|-2 est à peine soluble dans l’eau froide, très soluble dans l’alcool.
Le sel de cuivre est en cristaux verts, mal définis, peu solubles.
Le sel d’argent, C^“H*‘AgO®, est en petits cristaux blancs, fort peu solubles.
Acide bromanisolphtaloylique.
Équiv... C'*»H“BrO«.
Atom. . . Ci5H‘iBrOL
On chauffe à 100 degrés une molécule de brome avec l’acide anisolphtaloylique, en présence d’un peu d’acide acétique.
Il est en aiguilles courtes, fusibles à 194-196 degrés. Il est insoluble dans 1 eau, très soluble dans l’alcool chaud et dans le chloroforme. Il se dissout facilement dans les lessives alcalines, même à froid (N.).
Acide phénétolphtaloylique.
Équiv. . . = C^8H8(G‘H«02)Ü*.
Atom . . . = C5H^0.C8H*.C0.CSH*.C0ni.
Kic. 323.
A un mélange d’anhydride phtalique et de phénétol, on ajoute à froid du chlorure d’aluminium, ce qui provoque une vive réaction. Le produit traité par l’eau est épuisé par le carbonate d’ammonium, tant que les solutions précipitent par l’acide chlorhydrique ; le précipité est purifié par cristallisation dans l’eau bouillante, puis dans le toluène bouillant.
Il est en cristaux peu solubles dans l’eau bouillante, dans laquelle il fond, solubles dans l’alcool, surtout à chaud (Grande).
La solution aqueuse et neutre du sel d’ammonium précipite les solutions métalliques.
11 se comporte comme un acide monobasique.
Les sels de potassium, de calcium et d’argent cristallisent à l’état anhydre.
Le sel de baryum retient cinq équivalents d’eau de cristallisation. Il a donc pour formule :
C3*H«Ba08 4- 5Aq.
