MO ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE
Le sel de calcium se dépose d’une solution bouillante en cristaux soyeux, d'un jaune d’or, peu solubles dans l’eau froide.
Le sel de baryum est peu soluble, d’une couleur orange'e.
Le sel d'alumine est d’un rouge de garance foncé, tandisque le sel de fer, obtenu avec un sel ferreux, est un précipité globuleux, presque noir.
Les sels de cuivre et de mercure sont d’un rouge vif ; ceux de zinc et de cadmium, d’un rouge brun ; de plomb, couleur capucine ; de nickel et de cobalt d’une teinte grenat.
Le sel d'aniline est d’un brun rouge; celui de rosaniline est vert, soluble dans l’eau, à laquelle il communique une belle nuance cerise.
Le chloroxynaphtoquinon teint sans mordant la laine en rouge intense ; mélangé à d’autres colorants, il fournit des nuances variées. Ses sels ont reçu des applications dans la peinture, l’impression et la teinture.
Pentachloroxynaphtoquinon.
v . t Équiv. . . . C î0 HCl*O«.
Formules j Atom C*°11CI 5 0 3 = 0H.C«CI»0*.
Laurent a obtenu ce dérivé en traitant par la potasse le perchloronaphtoquinon Il est en cristaux jaunes, solubles dans l’alcool et dans l’éther.
Ses sels alcalins sont rouges.
Bromoxynaphtoquinon .
( Équiv. . . . C°H s BrO e .
Formules j Atom C lo H»BrO s =OH.C ,l >H»BrO«.
Syn. : Acide bromonaphlalique.
Il se précipite en faisant bouillir du dibromonaphtoquinon avec une lessive de soude.
Diehl et Merz l’ont obtenu au moyen du naphtoquinon dibromc et d’une lessi de soude ; on peut aussi faire bouillir de l’oxynaphtoquinon avec de l’acide acét' et du brome, en présence d’un peu d’iode. ** e
D'après Baltzer, une solution sulfocarbonique de brome agit sur la napht 0 • nonalide avec élévation de température, dégagement d’acide bromhydriquc et ^ U '~ duction d’un dérivé dibromé, C 3î H 9 Br*Az0‘, qu’une solution alcoolique de s dédouble avec formation de bromoxynaphtoquinon.
Le bromoxynaphtoquinon se dépose de sa solution alcoolique sous forme d’éc il aunes; le soluté alcoolique est jaune rougeâtre. Il est peu soluble dans l’éther ** dans la benzine. r el
Il fond à 169°,5 et se sublime en belles aiguilles dorées.
QUINONS. bll
L’acide nitrique le convertit en acide phtalique.
Il donne des sels avec les hydrates et les carbonates alcalins ; les acides minéraux le précipitent de ses dissolutions.
Le sel de potassium, C*°H 4 BrK0 6 -f- 4ll 1 0', constitue de petits mamelons formés d'aiguilles d’un rouge foncé. Il est très soluble dans l’eau.
Le sel d'ammonium ressemble au précédent.
Le sel de baryum est anhydre. Il est en aiguilles fines, d’une belle couleur orangée, à peine soluble dans l’eau.
Le sel d'argent, C M H 4 BrAzH 6 , est rouge cerise. Il cristallise en petites masses grenues ou se présente sous la forme d’un précipité floconneux.
La solution potassique précipite les sels alcalino-terreux en jaune orangé; les sels de fer, en rouge brunâtre ; ceux de plomb, en rouge foncé ; ceux de mercure, en jaune orangé foncé ; enfin, ceux de cuivre, en rouge. (Iliehl et Merz.)
Nitro-oxynaphtoquinon.
Équiv. . . . C ,0 H 5 Az0 10 = C ,0 H 5 (Az0 4 )0* Atom. . . . C 10 H 5 Az0 5 = OH.CH^AzO’jO 5 .
Pour préparer ce dérivé nitré, Diehl et Merz conseillent de dissoudre 1 p. d’acide naphtalique dans 10 p. d’acide sulfurique concentré, puis d’ajouter goutte à goutte, et en refroidissant, la quantité théorique d’acide nitrique fumant pour opérer la nitration, un excès d’acide détruisant le composé. Ce soluté brunit et laisse déposer à la longue des cristaux orangés. Après quarante-huit heures, on décante le reste de la solution sur de la glace, afin d’éviter toute élévation de température. On recueille ainsi de nouveaux cristaux qu’on lave à l’eau glacée et qu’on fait cristalliser dans l’alcool faible ou dans le chloroforme.
Il cristallise dans le chloroforme en écailles jaunâtres; dans la benzine, en lames ou en tables, ressemblant à la naphtaline. 11 est soluble dans l’alcool, l’éther et l’eau bouillante, en donnant des solutés d’un jaune d’or; par une ébullition prolongée avec l’eau, il se décompose en dégageant de l’acide cyanhydrique.
Il fond à 157°, mais en se décomposant,
Le sel de potassium, C 20 ll 4 K(Az0 4 )0° -+- H 2 0 2 , est en longues aiguilles brillantes, d’un jaune d’or, groupées en faisceaux, peu solubles dans l’eau froide, facilement dans l’eau bouillante et dans l’alcool.
Le sel de baryum, C s() II 4 Br(Az0 4 )0 6 , sc dépose par le refroidissement en lames dures, orangées, lorsqu’on fait bouillir l’acide avec du carbonate de baryum.
Le sel de plomb se prépare de la même manière et se présente sous deux modifications ;
1° C s0 H 4 Pb(Az0 4 )0 8 -1- 4Aq, qui se dépose de la solution bouillante en prismes rouges, très courts. Par concentration, les eaux mères laissent d’abord déposer le même sel, puis le suivant.
2° C’°lpPb(AzO*)O s ! AAq, sel en longues aiguilles déliées, d’un jaune d’or, aisément solubles dans l’eau et dans l’alcool avec une coloration jaune.
Le sel d'argent, C so H*Ag(Az0 4 )0 8 , est en cristaux aigus, d'un jaune foncé, solubles dans l’eau.
Le sel de cuivre cristallise en aiguilles jaunes, avec des reflets métalliques verts. L’acide nitrique attaque facilement l’acide nitronaphtalique et le transforme en acide phtalique.
A m ido-oxynaph toquinon.
Formules j
( Atom. .
Oll’AzO 8 = C ,0 il 5 (AzH a )0 8
C 10 irAzO s = 0H.C 10 fl 4 (AzH*)0 s .
Syn. : Acide amidophtalique.
L’acide nitrophtalique est facilement réduit par l’étain et l’acide chlorhydrique ; le soluté privé, d’étain par l'hydrogène sulfuré, est incolore; neutralisé par la soude, il devient bleu et donne par l’acide acétique un précipité floconneux, rouge brun. On le filtre dans une atmosphère d’acide carbonique, on le lave et on fait cristalliser rapidement dans l’alcool bouillant. 11 se présente alors sous forme de longues aiguilles, d’un brun foncé.
On peut aussi opérer la réduction en traitant une solution alcoolique et ammoniacale de l’acide nitré par l’acide sulfhydrique et précipitant par l’acide acétique.
L’acide amidonaphlalique se fonce à l’air de plus en plus, sans doute en s’oxydant. Chauffé à 100°, il se colore en noir; à une température plus élevée, il fond, puis se sublime en petites aiguilles brunes et brillantes. 11 se dissout facilement, avec une couleur rouge de sang, dans l'acide acétique et l'alcool bouillant, mais il est peu soluble dans l’eau, même à l’ébullition.
Les alcalis et leurs carbonates le dissolvent avec une couleur bleu foncé. Les sels des autres métaux sont peu solubles ou insolubles.
Le sel de baryum, C !o H 4 Ba(Azll 2 )0 6 , est un précipité volumineux, violet foncé, peu soluble dans l’eau bouillante.
Le sel d’argent, C â0 H 4 Ag(AzH 2 )0 6 , est pulvérulent, gris foncé.
Le sel de plomb ast un précipité bleu.
L’acide amidonaphtalique est une base faible ; l’acide nitrique le convertit en acide phtalique. Traité à l’ébnllition par l’étain et l’acide chlorhydrique, il donne une solution incolore, contenant sans doute Yamidotrioxynaphtaline, C 20 H 1 (AzH*)0'-
Acide oxynaphtoquinonsulfonique.
\ Équiv.G»°H 8 S , 0«
S l Atom. C 10 H 8 SO 8 .
Le sel potassique d’un acide trisulfonique a été préparé par Graebe au moyen du dichloronaphtoquinon et du sulfate de potassium :
C ,0 H*C1'0‘ -t- 3S*HK0 8 = 2HC1 -t- C“H‘K*S 8 0*‘.
QUINONS. 015
Traité par les alcalis, il donne du sulfite neutre de potassium, de l’eau et le dérivé C* 0 H , KS s 0 IS :
C M H‘K s S 6 0 ss 4 - 2K1I0* - 2 S*K* 0 ° 4- H 5 0 s 4 - C^H'KS'O 1 *.
Le sel de potassium de l’acide oxynaphtoquinonsulfonique, C S0 II 4 K 4 S ! 0 1S , est une poudre rouge, très soluble dans l’eau, insoluble dans l'alcool. Il donne avec le chlorure de baryum un précipité jaune, peu soluble dans l'eau.
Hermann a décrit un dérivé chloré, C !0 H 5 C1S S 0 12 , dont le sel potassique, C ! °H*CIKS 1 2 0 1! , est une masse cristalline brune, assez soluble dans l’eau, insoluble dans l'alcool, réductible par une solution d'argent ammoniacale 1 .
DIOXYNAPIITOQÜINON.
v . I Équiv. . . C î0 H 6 O 8
Formules ] Atom C , °H 6 0‘==(0H)*.C , 0 H .°H
On admet deux corps isomériques répondant à cette formule, a et fi.
1° a-dioxynaphtoquinon.
L’acide amidonaphtalique est décomposé par le baryte, vers 200°, avec mise en liberté d’ammoniaque et formation de beaucoup de produits secondaires. Par contre, sa transformation en dioxynaphtoquinon s’opère aisément sous l’influence des acides, notamment de l’acide chlorhydrique, à 180-190° :
C !0 H 7 Az0 8 4 - H*0 S =AzH 5 -+- C î °H 6 0".
La solution refroidie se remplit de paillettes brunes, mordorées, d’un jaune clair par transparence, parfois de fines aiguilles brunes de même nature. Le rendement est presque théorique, lorsqu’on opère à la température indiquée.
L’a-dioxynaphtoquinon se sublime partiellement en fines aiguilles d’un rouge cinabre. Il est très soluble à chaud dans l’alcool et dans l’acide acétique, peu soluble dans l’éther, la benzine et l’eau bouillante ; ses dissolutions sont rouges.
Les alcalis le dissolvent avec une coloration d'un bleu violet foncé, qui rappelle celle des rosanilines méthylées ; la solution sodique possède un spectre confiné avec des bandes claires dans le vert et l'indigo. Les acides précipitent ces dissolutions en flocons bruns qui s’altèrent à l’air, à la manière des dissolutions alcalines ellesmêmes. Les cristaux sont plus stables.
Sauf ses combinaisons alcalines, les autres sels sont peu solubles ou insolubles.
Le sel de baryum, C^IPlîi^ü 8 , est un précipité volumineux, d’un violet noir.
Le sel de plomb est bleu foncé.
Le sel d'argent, C !0 H 4 Ag s O s , est gris bleu ; à l'état sec, il présente l’éclat du laiton.
