CHAPITRE II

ALDÉHYDES ALCOOLS

ALDÉHYDE GLYCOLIQDE.

( Atom.

CW = CIDOH CHO

Syn. : Oxaldéhyile.

Il dérive du glycol, C 4 H'0‘, par perte d’une molécule d’hydrogène :

CW—H» = C*U*0*.

C’est un aldéhyde-alcool, le deuxième dérivé par oxydation représentant le glyoxal :

CW—2H* = CW.

L’aldéhyde glycolique n’a pas encore été obtenu au moyen du glycol ; mais on observe sa formation dans la réduction de l’acide oxalique par le zinc. (Church.)

Suivant Abelganz, on le trouve parmi les produits de décomposition de l’éther bichloré.

Lorsqu’on traite cet éther par le perchlorure de phosphore, il se forme d’abord du chlorure d’éthyle, même à la température ordinaire. On chauffe à 100-150°, on décompose par l’eau les produits de la réaction pour enlever l’oxychlorure de phosphore ; on neutralise les acides par l'oxyde de plomb et on distille avec de l’eau. Les premières portions laissent déposer une huile dense ayant une odeur aldéhydique prononcée, donnant avec l’oxyde d’argent du chlorure d’argent, de l’argent métallique et de l’acide glycolique. Exposée à l’air, cette huile donne en outre de l’acide monochloracétique. C'est donc de l’aldéhyde monochloré.

En chauffant à 120°, avec de l’eau seulement, l’éther bichloré, jusqu’à dissolution complète, et en saturant par l’oxyde de plomb avant de distiller, l’aldéhyde monochloré est mélangé d'oxaldéhyde.

L’action de l’eau peut être représentée par l’équation suivante :

C 8 H 8 Cl*O s +11*0° = IIC1 + C*ll 6 O s H- C'IPCIO»,

et la formation de l’oxaldéhyde par celle-ci :

cmio 2 -h ii-o 2 =hci+ c*n*o\

Au contact d’une solution très concentrée de potasse, l’éther bichloré est vivement attaqué, et il passe à la distillation, au-dessus de 100°, un produit huileux que l’on peut séparer en deux corps distincts par distillation fractionnée. L’un d’eux est Valcoolate de monochloraldéhyde ou éther oxychloré-$, C 8 il 9 Cl(p, qui passe de 151 à 155° et que l’acide sulfurique dédouble en acide chlorhydrique, acide sulfovinique et oxaldéhyde :

C 8 H°C10* + S*H s 0 8 = S ! H(C*H 5 )Û 8 -+-HC1 4- C*H*0*.

On agite le produit de la réaction avec de l’éther, on neutralise par le carbonate de sodium et on fdtre. L’e'ther abandonne à l’évaporation un résidu jaunâtre doué d’une forte odeur aldéhydique, s’acidifiant à l’air et réduisant le nitrate d’argent avec formation d’acide glycolique.

11 résulte de ce qui précède que l’aldéhyde glycolique est un composé difficile à obtenir à l’état de pureté et dont l’histoire est encore imparfaitement connue.

Acélnl glycolique.

Formules

( Équiv. . . . C“H U 0 8 = C*H*0»[C»H»(C»H < 0*)1 ( Atom. . . . C 8 H“0 r, = CH s OH.CH(O.C l H’ 1 ) s

Syn. : Glycolacétal . — Oxacétal.

On le prépare en chauffant en tubes scellés pendant douze heures, à d f50°-180° le bromacétal avec la potasse alcoolique :

C 4 H*Br0*[C*H‘(C*H , 0 , )J -+- K110 2 = K Br -+- C*H*0*[G*II*(G*H e O*)].

Le produit de la réaction est additionné d’eau et agité avec de l’éther A a l’évaporation de celui-ci, on répète au besoin le traitement par la potasse et S reprend de nouveau le produit par l’eau et par l’éther.

L’acétal glycolique est un liquide incolore, à odeur agréable, bouillant à 167» Sa densité de vapeur a été trouvée égale à 66,1 (Théorie : 67).

- Il est décomposé par l’acide sulfurique et par le gaz chlorhydrique; il en est d même de l’acide acétique, vers 120°. Le produit distillé se combine au bisulfite A soude, et en décomposant par la soude cette combinaison, on obtient à la distill 6 tion un liquide aldéhydique qui réduit le nitrate d’argent et que l’acide sulffiv ] • transforme en gouttelettes huileuses, exhalant l’odeur du sulfaidéhyde. (Pinner )

ALDEHYDES A FONCTION MIXTE.

Formules I ^ u ‘ v ' ( Atom.

ALDOL.

C»II 8 0'=C 8 H 6 (HW)<0--).