On distille ensemble

Alcool à 90° . 6 p.

Formiate de caleium ou de sodium see . 7 p.

Acide sulfurique . 10 p.

en versant, par petites portions, l’acide sulfurique sur le mélange d’alcool et de formiate placés dans une cornue que l’on fait communiquer avec un récipient énergiquement refroidi. La masse s’échauffe considérablement par le mélange et la plus grande partie de l’éther distille sans qu’il soit besoin de chauffer. On agite le produit distillé avec un lait de chaux, on le décante, on le dessèche sur du chlorure de calcium fondu. (Dœbereiner.)

2 . On peut préparer directement l’éther formique en utilisant la décomposition de l’acide éthyloxalique : on opère comme pour la préparation de l’éther oxalique, mais en employant une quantité d’aeide oxalique desséché un peu supérieure à celle exigée pour la formation d’acide éthyloxalique. (Cahours et Demarçay.)

5. On prépare industriellement un éther formique impur qui sert à imiter le parfum du rhum en opérant de la façon suivante : On fait un mélange de 14^,5 de peroxyde de manganèse et de 4», 5 d’amidon ; on le verse dans un autre mélange fait à l’avance et bien refroidi, de 14 parties d’acide sulfurique, 2p,5 d’eau, 7P,5 d’alcool ; la réaction s’établit d’elle-même, sinon on la détermine par un courant de vapeur d’eau qu’on arrête dès qu’elle commence. Quand elle cesse, on chauffe de nouveau pour faire distiller l’éther ; on cesse la distillation dès que le produit distillé renferme de l’acide formique libre. On lave à l’eau distillée. (Stinde.)

4. On peut aussi préparer l’éther formique pour les besoins de l’industrie, en chauffant de l’alcool avec un mélange de glycérine et d’acide oxalique fait dans les conditions voulues pour préparer l’acide formique; on fait refluer les vapeurs tant que la décomposition de l’acide oxalique n’est pas complète,

après quoi l’on distille. L’éther formique ainsi obtenu est souillé d’une petite quantité d’éther oxalique dont on le sépare par rectification (Lorin).

PROPRIÉTÉS

L’éther éthylformique est un liquide incolore, d’une odeur forte et pénétrante, légèrement soluble dans l’eau. Il bout à 52°, 9, H = 752mm (Pierre), à 550,7, H = 757ram (Kopp), à 55°, II = 762mm (Andrews). Densité à 0° = 0,9356 (Pierre), à 17° = 0,9188 (H. Kopp). Densité de vapeur = 2,573.

Saturé de gaz ammoniac et chauffé deux jours en tubes scellés à 100°, il donne la formiamide. (Hoffmann.)

Soumis à un courant de chlore à froid et à la lumière diffuse, il donne l’éther formique bichloré (C4H*)C?C1S0* , accompagné d’acide chlorhydrique, d’éther chlorhydrique et d’acide formique que l’on sépare par distillation à 90° et lavage à l’eau ; c’est un liquide que la potasse concentrée décompose en chlorure, formiate et aeétate de potassium. (Malaguli.) Par une action prolongée du chlore à la lumière solaire, on obtient l’éther perchloré (C4C14)C2C1!04 identique avec l’éther méthylacétique perchloré (voir ce mot). (Cloëz.)

L’éther formique a servi de point de départ à Saytzeff, Kanonikoff et Wagner pour la formation de plusieurs alcools secondaires ; pour cela on fait réagir sur lui soit un radical organométallique de zinc tout formé, soit un mélange de zinc ou d’amalgame de zinc et d’un ou plusieurs éthers iodhydriques. C’est ainsi qu’on a obtenu :

Un alcool butylique secondaire (méthyléthylcarbinol), en le distillant avec du zinc et un mélange d’iodures méthylique et éthylique. (Kanonikoff et Saytzeff.)

Un alcool amylique secondaire (diéthylcarbinol), au moyen du zinc et de l’iodure d’éthyle, en présence d’un peu de sodium. (Wagner et Saytzeff.)

Le diallylcarbinol, en le distillant avec du zinc et de l’iodure d’allyle. (Saytzeff.)

ÉTHER FORMIQUE TRIBASIQUE

Form.

( Éq. : (C4H4)3CsH504.Hs03.

1 At. : CH(CîH50)5.

Syn.: Sous-formiate d'éthyle. — Éther de Kay. — O rtho formiate triéthylique. Ce corps, découvert par Kay, n’est pas à proprement parler un éther, c’est plutôt un dérivé du chloroforme dont chaque atome de chlore est remplacé par le groupement oxéthyle.

PRÉPARATION

1. On fait agir le sodium sur un mélange de chloroforme et d’alcool absolu. La réaction est la suivante :

C2HC13 + 3(C4H3Na02) = 3NaCl 4- {C*H4)*C»H*0*.IP0*

Chlo- Éthylate de Éther formique

roforme. sodium. tribasique.

On fait bouillir; et quand la réaction est terminée, on sépare l’éther par affusion d’eau. (Kay.)

Il se forme de l’éthylate de sodium qui réagit sur le chloroforme, mais comme un excès d’éthylate décompose l’éther formique tribasique, on ne peut employer directement l’éthylate de sodium tout formé, et il faut avoir soin dans cette préparation d’employer un excès de chloroforme ; cette décomposition peut s’exprimer ainsi :

2[(C*H4)SC2HS0‘.H202] 4- OIPNaO* = C*0* -+- C4H602 4- 5C8Hi002 4- CHINaO4

Éther formique Éthylate de Oxyde Alcool. Éther. Formiate

tribasique. sodium. de carbone. de sodium.

(Bassett.)