ETHER BUTYLACÉTIQUE PRIMAIRE NORMAL

Préparation. —On chauffe au bain-marie, en tubes scellés, pendant trois heures environ, une molécule d’iodure debutyle normal avec deux molécules d’acélate d’argent. On distille l’éther avec de l’eau (afin de décomposer les traces d’acétate tertiaire qui pourrait s’être formé); on lave avec une solution alcaline faible la couche éthérée qui s’est rassemblée dans le récipient, on la déshydrate une première fois sur du chlorure de calcium fondu, et une deuxième sur de l’anhydride phosphorique. On rectifie de nouveau.

Propriétés. — C’est un liquide très mobile ; il possède une odeur d’éther acétique; il se dissout dans 90 parties d’eau. Il bout à 124°, 56 (corr.); à 125°, 1 sous la pression.de 740 millimètres. Densité à 0° = 0,9; à 23° = 0,8768.

(Linnemann — Linnemann et de Zotta — Lieben et Rossi.)

ÉTHER ISOBUTYLACÉTIQUE

(De l'alcool isobulylique ou alcool butylique de fermentation.)

Préparation. — 1 . On chauffe pendant quelques heures au bain-marie en tubes scellés de l’acétate d’argent bien exempt d’acide acétique avec de l’iodure d'isobutyle. (Würtz.)

2. On distille au bain d’huile un mélange d’acétate et d’isobulylsulfate de potassium. (Würtz.)

Ces corps sont employés en proportions équivalentes et dans un état aussi sec que possible.

5. On fait réagir 4 parties d’acide sulfurique sur 2 parties d’alcool isobutylique et 5 parties d’acétate de sodium fondu, eu opérant comme pour l’éther butylaeétique normal. (Pierre et Puchot.)

4. On fait passer un courant d’acide chlorhydrique sec dans un mélange d’alcool isobutylique et d’acide acétique cristallisable. On sépare l’éther par affusion d’eau. (Chapman et Smith.)

L’éther est purifié comme celui de l’alcool butylique normal.

Propriétés. — Il bout à H3°-114° (Würtz); à 116°, 5 sous la pression de 760 millimètres (Schumann). Densité à 0° = 0,9052; à 10° = 0,8950; à 20° = 0,8846.

KTHERS.

ÉTHER BUTÏLACÉTIQUE SECONDAIRE

( Acétate de butylène).

Préparation. — On introduit dans un tube en verre vert épais 20 grammes d’acétate d’argent cristallisé; on effile le tube en entonnoir, on y verse 20 grammes d’iodure de butyle secondaire et l’on ferme rapidement. Une réaction énergique se manifeste ; lorsque le tube est refroidi on l’ouvre, on le chauffe très légèrement pour faire dégager le butylène et l’on distille le résidu au bain d’huile. L’éther est lavé avec une solution alcaline faible et déshydraté sur du chlorure de calcium. (De Luynes.)

Propriétés. — Il bout à 111°-I15° sous la pressionde 745 millimètres. Densité à 0=0°, 8920. (De Luynes.)

ÉTHER BUTYLACÉTIQUE TERTIAIRE (Du triméthylcarbinol.)

Préparation. — 1. On fait réagir l’éther iodhydrique du triméthylcarbinol sur l’acétate d’argent. (Wurtz.)

2. On chauffe au bain-marie, en vase clos, de l’acétate d’argent eide l'iodure d’isobutyle en présence d’un excès d’acide acétique cristallisable. Par suite d’une transformation isomérique, c’est l’acétate tertiaire qui prend naissance ; l’acide acétique en excès agit ici comme le font les liydracides sur les éthers chlorhydrique, bromhydrique et iodhydrique de l’alcool isobutvlique . (Würtz — Boutlerow.)

3. Sur la quantité d'oxyde d’argent humide que l’on obtient en précipitant par la potasse 50 grammes d'azotate d’argent, on laisse tomber lentement un mélange formé de 30 grammes d’iodure d’isobulyle et de 20 grammes d’acide acétique criatallisable ; ensuite on chauffe à 100° au réfrigérant ascendant. On ajoute de l’eau au produit brut de la réaction; il se sépare un mélange de triméthylcarbinol et de son acétate qu’on sépare l’un de l’autre par distillation fractionnée.

Quand on substitue le bromure d’isobutyle à l’iodure, on emploie l’oxyde de mercure.

Le chlorure d’isobutyle se prête beaucoup moins bien à cette réaction (Linnemann.)

Propriétés. — 11 bout à 95°-96°. L'eau de baryte le saponifie complètement à 100°. Il est moins dense que l’eau et y. est assez soluble.

(Boutlerow.)

ÉTHER ISOBUTYLTRICHLORACÉTIQUE

Forai.

Éq. : (C8H8)C4HC1!04.

At. : C4H9.C'C130*.

Préparation. — 1. On fait digérer au bain-marie 2 molécules d’acide trichloracétique, 2 molécules d’acide isobutylique et 1 molécule d’acide sulfurique. On distille ensuite.

2. On mélange l’acide et l’alcool, en opérant comme il a été indiqué pour l’éther éthyltrichloracétique. (A. Clermont.)

Propriétés. — Liquide incolore, plus dense que l’eau, bouillant à 187°-189°. (Judson.)

ÉTHERS BHTYLPROPIONIQUES

Form.

\ Éq. : (C8H8)C8He04.

i At. : C4H9.C5Hs0s.