ÉTHER CHLORHYDRIQUE DE L’ISODIBUTOL

On l’obtient par union directe du diisobutylène et de l’acide chlorhydrique employé en solution saturée : on chauffe à 100° en tubes scellés.

Il bout à 140°-150° en se décomposant partiellement. (Boutlerow.)

L’amylisopropyle traité par le chlore donne un chlorure C16H17C1 bouillant

à 165°; si l’on opère en présence d’iode, le chlorure a même composition, mais bout à 170°-180° (Schorlemmer) *.

ÉTHERS OCTYLBROMHYDRIQUES

Form.

Syn. : Bromures d'octyle.

( Éq. : C16Hl9.HBr.

\ At. : C8H17.Br.

ÉTHER 0CTYLBR0MHYDR1QUE NORMAL.

. Préparation. — On fait réagir le brome sur un mélange d’alcool octylique normal et de phosphore rouge. On distille, on lave et l’on dessèche.

Propriétés. — Il bouta 198°-200°. Densité à 16°= 1,116. (Zincke.)

ÉTHER OCTYLBROMHYDRIQUE SECONDAIRE (du méthylliexylcarbinol, ou alcool retiré de l'huile de ricin).

Préparation. — On l’obtient comme l’éther bromhydryque normal. (Bouis.)

Propriétés. — Il bout à 190°. Il est insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool froid. Il est plus dense que l’eau. (Bouis.) t

BROMHYDRATE D'OCTYLÉNE.

Préparation. — On chauffe à 100°, en vase clos, de l’octylène avec une solution d’acide bromhydrique saturée à 0°. (Berthelot).

Propriétés. — Il bout à 95° sous la pression de 20mm ; à la pression ordinaire il ne peut être distillé sans décomposition. Densité à 4 6° = 1,117- Traité par l’oxyde d’argent humide il donne de l’octyléne.

ÉTHERS OCTYLIODIIYDRIQUES

Form | ^ ■ WIBL ' | At. : C8H171.

Syn. : Iodures d'octyle.

ÉTHER OCTYLIODHYDRIQUE NORMAL.

Préparation. — On sature l’alcool octylique normal d’acide iodhvdrique ga- 1. Schorlemmer, Ann. de Chim. et dePharm., t. CXLIV, p. 190.

zeux; on chauffe ensuite à 100“ en tubes scellés; on purifie selon la méthode habituelle. La réaction de l’iodure de phosphore sur l’alcool octylique ne peut être employée à cause de la grande quantité d’octylène et d’éther octylique (G16fll6)C18It18Oa qui prennent naissance et qui forment pour ainsi dire la réaction principale. (Môslingér.)

Propriétés. — Il bout à 220n-222°. Densité à 16° = 1,338. (Zincke.)

ÉTHER 0CTYL10DHYDR1QUE SECONDAIRE (du méthylhexylcarbinol ou alcool retiré de l’huile de ricin).

Préparation. — On fait réagir peu à peu l’iode sur un mélange d’alcool et de phosphore amorphe. On distille, on lave, et l’on dessèche sur du chlorure de calcium fondu.

Propriétés. — Il bout à 210°; sa densité est de 1,31 à 16°. Il est ^insoluble dans l’eau et l’alcool froid, soluble dans l’alcool bouillant. Il se colore rapidement à la lumière; il se prête bien aux doubles décompositions avec les sels d’argent des acides organiques. (Bouis.)

I0DHYDRATE D OCTYLÈNE.

Préparation. — On chauffe à 100°, en tubes scellés, de i’octylène avec de l’acide iodhydrique en solution saturée à 0°; on purifie suivant la méthode habituelle.

Propriétés. — Il bout à 120° dans le vide; à la pression ordinaire il distille en se décomposant; sa densité est de 1,33 à 0°, de 1,337 à 8“ et de 1,314 à 21°. 11 se décompose rapidement à la lumière. L’oxyde d’argent humide le décompose en acide iodhydrique et octylène. (P. de Clermont.)

ÉTHER 0CTYLI0DHY0RIQUE TERTIAIRE (de l'isodibutol).

On l’obtient par combinaison directe de l’isodibutylène et de l’acide iodhydrique, sous l’influence d’une température de 100°. (Bouttlerow.)

ÉTHERS OCTYLSULFIIYDRIQUES

Form.

Syn. : Sulfures d’octy le.

Éq. : (CI8H18)2H2S2.

At. : (G8H17)2S.

ÉTHER OCTYLSULFHYDRIQUE NORMAL.

Préparation. — On chauffe l’iodure d’octyle normal

solution alcoo-

lique de monosulfure de potassium ; on sépare l'éther par addition d’eau ; on enlève l’alcool qui l’accompagne par distillation au bain-marie.

Ses propriétés sont peu nettes : sa densité est de 0,8419 à 17°; il se décompose à la distillation (au delà de 510°). L’acide azotique fumant l’oxyde avec énergie et donne naissance à un corps qui paraît être l’octylsulfone (C18H18)sH2Ss0*. (Môslinger.)

ÉTHER OCTYLSULFHYDRIQUE SECONDAIRE (du méthylhexylcarbinol).

On l’obtient comme l’éther normal à l’aide de l’iodure du méthylhexylcarbinol et du monosulfure de sodium en dissolution dans l'alcool.

11 est plus léger que l’eau; il y est insoluble ainsi que dans l’alcool froid. (Bouis.)

ÉTHER OCTYLAZOTEUX

Form.

Éq. : (C,8H18)Az05.H0.

At. : C8Hw.AzO*.

Syn. : Nitrite d’oclyle.

On prépare l’éther de l’alcool normal en y faisant passer un courant d’anhydride azoteux et, après saturation, le chauffant à 100° en tubes scellés; on le purifie par lavage et dessiccation.

11 bout à 175°-177°. Densité à 47 = 0,862. (Eichler.)

ÉTHER OCTYLAZOTIQUE

Form.

Syn. : Nitrate d'oclyle.

Éq. : (C18H10)AzO5.IlO. At. : CTF.AzO3.

ÉTHER OCTYLAZOTIQUE SECONDAIRE (du méthylhexylcarbinol) .

Préparation. — 1 . On fait réagir l’iodure d’oetyle dissous dans l’alcool bouillant sur le nitrate d’argent également dissous dans l’alcool. On sépare l’éther par affusion d’eau, on le purifie par lavage et dessiccation. (Bouis.)

2. On fait tomber goutte à goutte un mélange formé de 1 partie d’acide sulfurique et de 1 partie d’alcool octylique dans un mélange, fait à l’avance et refroidi, de 4 partie d’acide azotique ordinaire et de 3 parties d’acide sulfurique : il faut éviter que la température dépasse 40°. L’éther qui vient surnager le mélange est lavé et déshydraté. (Champion.)

Propriétés. — 11 commence à bouillir à 80°, mais à mesure que la distillation avance, il distille en se décomposant. (Bouis.)

ACIDES OCTYLSULFURIQUES

S Éq. : (C16H16)S*H!09.

( At. : C8H”.SH04

ACIDE OCTYLSULFURIQUE NORMAL.

Préparation du sel de baryum. — L’octylsulfate de baryum normal est le seul de ses sels qui ait été obtenu pur et cristallisé. On fait digérer pendant vingt-quatre heures un mélange de 2 parties d’alcool octvlique et de 1 partie d’acide sulfurique. On neutralise par le carbonate de baryum et l’on évapore dans le vide la solution filtrée.

Propriétés. — C’est un sel peu soluble dans l’eau froide et qui se sépare de sa solution bouillante eu grandes lames minces et nacrées; il se décompose à 100°; il est anhydre et a pour formule (C16H16)S2HBa08. (Mëslinger.)

ACIDE OCTYLSULFURIQUE SECONDAIRE ( durnéthiylhexylcarbinol ).

Préparation. — On mélange, en refroidissant soigneusement, 2 parties d’alcool oclylique secondaire et 1 partie d’acide sulfurique, et l'on abandonne ce mélange à une douce chaleur pendant six à sept jours ; au bout de ce temps il s’est séparé en deux couches, la couche supérieure est neutralisée par du carbonate de baryum, de calcium ou de plomb et évaporée dans le vide après filtration. On obtient ainsi un octylsulfate qui, traité par l’acide sulfurique étendu, donne un précipité de sulfate et Une liqueur; celle-ci, évaporée dans le vide, abandonne l’acide octylsulfurique sous forme d’un liquide huileux, fort instable, que l’eau bouillante décompose rapidement. (Bouis.)

L' octylsulfate de potassium (G16H16)S2HK08 -l- 110 cristallise en aiguilles blanches, nacrées, grasses au toucher, solubles dans l’eau et dans l’alcool, décomposables dès 100°. (Bouis.)

L’octylsulfate de baryum (C16H16)S2HBa08-t-51I0 possède les mêmes propriétés que le précédent. (Bouis.)

Les sels de calcium et de plomb cristallisent assez facilement ; ils n’ont pas pas été analysés.

ÉTHERS OCTYLACÉTIQUES

Form.

( Éq. : (C16H16)ClH‘0‘.

) At. : G8I117.C2HS02.

Sÿn. : Acétates d'octyle.

ÉTHER OCTYLACÉTIQUE NORMAL.

Il forme la partie principale de l’essenee d 'Ileracleum spondilium, dont on l’extrait par distillation fractionnée. (Lincke) .

Il bout à 206°-208°. Dçnsité à 16°=0,8717.

ÉTHER ACÉTIQUE DU MÉTHYLHEXYLCARBINOL (ou alcool retiré de l'huile de ricin).

Préparation. — 1. On dissout l’alcool caprylique ou octylique secondaire dans l’acide acétique cristallisable ; on distille cette solution ou bien on y fait passer un courant d’acide chlorhydrique sec. (Bouis.)

2. On fait bouillir une solution alcoolique d’iodure d’octyle avec de l’acétate d’argent cristallisé. (Bouis.)

3. On verse sur de l’acétate de sodium fondu une dissolution d’alcool octylique dans la moitié de son poids d’acide sulfurique et on distille. C’est le procédé qui donne les meilleurs résultats. (Bouis.)

Dans tous les cas l’éther est séparé du produit distillé par affusion d’eau ; il est lavé, desséché et rectifié.

Propriétés. — C’est un liquide plus léger que l’eaü, possédant une odeur de fruits. L’acide sulfurique, l’acide acétique le dissolvent et l’abandonnent par affusion d’eau. Il bout à 190°-193°. (Bouis.)

ACÉTATE D OCTYI.ÊNE.

Préparation. — On fait réagir l’acétate d’argent sur Fiodhydrate d’octylène en présence d’éther, pour modérer la réaction, qui est fort vive et qui s’achève à froid. On filtre, on chasse l’étlier'par distillation, et dans le résidu on sépare l’octylène produit par une réaction secondaire, Fiodhydrate d’octyléne en excès, et l'acétate d’octyléne, à l’aide d’une série de rectifications à point fixe. (P. de Clermont.)

Propriétés. — II possède une odeur de fruits. Il bout vers 175°. Densité à 0® = 0.822; à 26°= 0,803.

ÉTHERS ACÉTIQUES SECONDAIRES. A l’aide du chlorure d’octyle provenant de la chloruration des octanes de pétrole, et par double décomposition avec l’acétate de potassium, Pelouze et Caliours ont préparé un acétate d’octyle secondaire bouillant à 190°- 195°.

Voici encore quelques autres éthers formés par l’alcool octylique normal.

ÉTHER OCTYLBUTYRIQUE (de l'acide butyrique normal) (C,6Hlc)C8tI80'\

Il constitue la plus grande partie de l’essence retirée des graines du Pana stica sativà ; on le sépare des corps qui l’accompagnent au moyen de distillations fractionnées.

Il bout à 244°-245°. Densité à 0° = 0,8752; à J 5a= 0,8692. (Renesse.)

ÉTHER OCTYLISOVALÉRIQUE (C“H19)G10H100*.

On l’obtient par double décomposition, au moyen de l’éther iodliydrique et du sel d’argent correspondants.

Il bout à 249°-251°. Densité à 16° = 0,8624. (Zincke.)

ÉTHER OCTYLCAPROIQUE (de l'acide caproïque normal ). C10H18(C12H1204).

On le rencontre dans l’essence d 'Heracleum spondylium, d'où on l’isole par distillation fractionnée.

Il bout à 268°-271°. (Zincke.)

ÉTHER OCTYLCAPRYLIQUE (de l'acide caprylique normal) (C16H16jC16H160''.

C'est un des produits de l’oxydation incomplète de l’alcool octylique normal.

Il bout à 297^299°. Densité à 16° = 0,8625. (Zincke.)

Citons encore les deux éthers suivants, formés par le méthylhexylcarbinol. On les prépare en chauffant l’alcool avec l’acide, en vase clos, à 200°, pendant 24 heures, et séparant l’acide gras en excès par le procédé employé pour les éthers correspondants de la série éthylique :

ÉTHER OCTYLPALMITIQUE (C16H16)C32H5204.

Il fond à +8°, 5. (Hanhart.)

ÉTHER 0CTYLSTÉAR1QUE (C^H1*) .C56H3604.

Il fond à— 4°, 5. (Hanhart.)

ÉTHER OCTYLSULFOCYANIQUE

Form.

( Éq. : Cl6H16(G2HAzS2).

\ At. : CHF.CAzS.

On l’obtient au moyen du sulfocyanate de potassium et de l’iodure d’oclyle provenant de l’alcool octylique retiré de l'huile de ricin.

Il bout à 142°. Son odeur rappelle celle de la conicine. (Jahn.)

§ IX