Voici les mesures effectuées par Bouchardat

Observé. Calculé.

as : p . 440,42 . 140,40

ei;:i . 150,20 ........ 150,54

p : ef . 114,50 . 114,55

m.ei . 157,52 ........ 156,45

solidification. Elle est soluble en toutes proportions dans l’eau, l’alcool, l’éther. Elle est dextrogyre : [a]0=-f- 18°, 7'.

Chauffée à 100° avec de l’acide chlorhydrique concentré, elle se transforme en mannite dichlorhydrique. L’eau bouillante la saponifie en régénérant une mannitane dont le pouvoir rotatoire ([«]»=-!— i0°,4) est sensiblement égal à celui de la mannitane obtenue par ébullition de la mannite avec l’acide chlorhydrique; c’est probablement un mélange de plusieurs composés isomériques ayant des pouvoirs rotatoires différents (Voir Mannite) (Bouchardat — Berthelot).

MANNITANE M0N0BR0MHYDRIQUE C12H2(H202)5.

On la prépare comme la mannitane monochlorhydrique; elle possède d’ailleurs des propriétés entièrement semblables. Elle fond vers 100°. Elle est dextrogyre : [<*],=-+- 22°. (Bouchardat.)

MANNITANE PENTANITRIQUE C12H2(Az05,H0)5.

On dissout peu à peu 1 p. de mannitane dans un mélange bien refroidi de 10 p. d'acide sulfurique concentré et de 4 1/2 p. d’acide nitrique fumant (D = l,5). On verse le mélange dans une grande quantité d’eau; le précipité est lavé à l’eau et dissous dans l’éther qu’on évapore; le résidu est desséché dans le vide. (Yignon.)

Cette substance est insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool et l’éther; elle détone par le choc. Elle est dextrogyre [a]j = -f-53°,26. Traitée par le sulfhydrate d’ammoniaque elle régénère la mannitane primitive. (Yignon.)

D’après Bouchardat, les mannitanes douées de pouvoirs rotatoires différents donnent également des nitromannitanes déviant inégalement la lumière polarisée

L’analyse de celte substance n’a jamais pu être faite. Par analogie, on lui donne pour formule: les uns C12H2(Az03,II0)5 (Yignon), les autres C12H2(Az05,H0)4(H202).

MANNITANE D1ACÉTIQUE C12H2(H202)s(C4H404)2.

On chauffe la mannite et l’acide acétique cristallisable dans des tubes scellés, pendant 15 à 20 heures, à 200-220°. Le contenu des tubes est neutralisé par du carbonate de soude, et épuisé par l'éther; la solution éthérée est agitée avec du noir animal et évaporée ; le résidu est desséché dans le vide. (Berthelot.)

On l’ohtient encore, mais accompagnée de beaucoup d’autres dérivés acétiques de la mannite et de la mannitane, en chauffant à 140° la mannite en excès avec un. mélange d’anhydride et d’acide acétiques. (Schützemberger.)

C’est un liquide sirupeux, soluble dans l’eau, l’alcool, l’éther. Pouvoir rotatoire [a] B — -4-22°, 6. L’eau de baryte la décompose en acide acétique et mannitane.

On obtient également dans cette préparation un corps que Schützemberger appelle mannitane hémiacétique et auquel il assigne pour composition C28H26022. On peut l’envisager comme de la mannitane diacètique dont une molécule d’acide serait remplacée par une molécule de mannite :

Q28H26Q22 = [Ci2H2(H202)3(C4H404) (C12H14012)] .

(Schützemberger.)

MANNITANE TÉTRACÉT1QTE C12H2(H202)(C4H404)4.

On évapore à 100° les eaux-mères de la préparation de la mannite hexacétique. Le résidu est épuisé par l’éther; la solution éthérée est agitée avec du carbonate de potasse et évaporée. Le résidu est traité par 10 fois son poids d’eau chaude, qui enlève la mannitane diacètique, et enfin purifié par un nouveau traitement à l’éther.

La mannitane tétracétique, d’abord liquide, finit par se prendre en cristaux possédant la même composition que le liquide qui les baigne. Elle est insoluble dans l’eau froide, peu soluble dans l’eau chaude, soluble en toutes proportions dans l’alcool, l’éther, l’acide acétique concentré. Ses solutions sont dextrogyres; valeur du pouvoir rotatoire à 19° («D ) = -f- 23°.

Elle est décomposée partiellement par l’eau bouillante, totalement par les solutions alcalines à 100°, en acide acétique et mannitane. Chauffée longtemps avec l’anhydride acétique, elle se transforme partiellement en mannite hexacélique. (Bouehardat.)

MANNITANE DIBUTYR1QUE C12H2(H202)3(CsH804)2.

On fait réagir à 200° pendant i 0 heures l’acide butyrique sur un exeès de mannite ; on la purifie comme la mannitane diacètique.

C’est une matière semi-fluide, mêlée de cristaux microscopiques, et semblable à de l’oléine qui se fige. Elle est insoluble dans l’eau, très soluble dans l’alcool et l'éther. (Berthelot.)

MANNITANE TÉTRABUTYRIQUE C12H2(H202)(C8H804)4.

On chauffe la mannite à 220°-2r>0° avec un grand excès d’acide butyrique ; on la purifie comme la mannitane acétique correspondante.

Liquide visqueux, soluble dans l’alcool. (Berthelot.)

MANNiTANE DIPALIY11TIQUE C12H2(H202)3(C32H320*)2.

On chauffe en tubes scellés, pendant 15 à 20 heures, à 120°, l’acide palmitique avec un excès de mannite. On l’extrait et on la purifie comme la palmitine de la glycérine. C’est une substance solide, insoluble dans l’eau, soluble dans l’éther.

MANNITANE TÉTRASTÉARIQUE ClsH2(H202)(C3CH3604)\

On la prépare en chauffant à 200°-250° l’acide stéarique en excès avec la mannite ou la mannitane. On l’extrait et on la purifie comme la mannitane dipalmi tique.

Elle est solide, fond comme la stéarine et se dissout dans l’éther, mais surtout dans le sulfure de carbone. (Berthelot.)

MANNITANE DIOLÉIQUE C12H2(F1202)3(C38H3404)2.

On la prépare et on la purifie comme la mannitane dipalmitique. Elle ressemble à de la cire, (Berthelot.)

MANNITANE DIBENZOIQUE C12H2(H202)3(C14H6024) .

On la prépare comme la mannitane diacétique ; mais on doit, pour l’avoir pure, réitérer les traitements de purification.

C’est une substance molle, s’étirant en fils. Elle est très soluble dans l’alcool et l’éther. (Berthelot.)

MANNITANE SUCCINIQUE C12H2(H202)3(C8H808).

On l’obtient en chauffant à 170° en vase clos l’acide succinique avec un excès de mannite, et en purifiant le produit de la réaction comme on l’a vu pour les corps précédents.

C’est une substance solide, insoluble dans l’eau, falcool et l’éther. Une ébullition prolongée avec l’eau la saponifie complètement. (Bemmelin.)

MANNITANE QUINOVIQUE (voir Glucosides).

MANNITANE DIÉTHYLIQUE Cl2H2(H202)5(ClH°02)2.

Un chauffe la mannite, à 100°, pendant 30 ou 40 heures, en tuhes scellés, avec de la potasse, un peu d’eau et de l’èther éthylbromhydrique. Le contenu des tubes est agité avec de l’éther à plusieurs reprises ; la solution éthérée est évaporée au bain-marie et le résidu chauffé dans le vide.

C’est un liquide incolore, sirupeux, insoluble dans l’eau, soluble dans l’éther et l’alcool. (Berthelot.)

ÉTHERS DU MANNIDE

Le mannide ClsH1008 ou C12H2(H202)* est le second anhydride de la mannite. Il a été découvert par Berthelot et étudié récemment par Fauconnier1 qui l’a décrit sous le nom d’isomannide et qui a préparé quelques-uns de ses éthers.

Bien que sa formule soit par analogie celle d’un alcool tétratomique, il paraît fonctionner comme alcool diatomique.

ISOMANNIDE MONOMETHYLIQUE C2H2(C12H1008).

On le prépare comme le dérivé éthylique en substituant l’iodure de méthyle à l’iodure de d’éthyle.

Il constitue des cristaux fusibles à 44-45° et volatils à 474° sous une pression de 24mm. (Fauconnier.)

ISOMANNIDE MONOÉTHYLIQUE G‘H‘(Cl2H1008).

On le prépare en chauffant pendant 4 heures à 120°, en tubes scellés, un mélange d’isomannide, d’iodure d’éthyle et de potasse concentrée. Le produit de la réaction est saturé par l’acide carbonique, évaporé à sec au bain-marie, et repris par l’alcool absolu. L’alcool est chassé par distillation et le résidu est rectifié à 165° sous la pression de 17mm.

G’est un liquide incolore, assez mobile, soluble dans l’eau, l'alcool et l’éther. Il bout à 165° sous la pression de 17mm. (Fauconnier.)

1. Le corps obtenu par Fauconnier, bien que présentant la même composition centésimale,