ACTION D’UN ACIDE LIBRE SUR UN ALCOOL LIBRE

La formation des éthers par l’action directe d’un acide sur un alcool est caractérisée par trois phénomènes essentiels.

1° La combinaison s’opère d’une manière lente, progressive, avec une vitesse qui dépend des influences auxquelles le système est soumis.

1. Pour sel détails de l’expérience, voir éther mélhyl-azotique.

2» Elle n’est jamais complète, quelle que soit la durée du contact.

5° La proportion d’éther neutre formé dans des conditions définies tend vers une limite fixe.

Mais la combinaison d’un acide et d'un alcool donne lieu à une élimination d’eau. Or cette eau tend à décomposer l’éther formé à chaque instant en régénérant l’acide et l’alcool, de sorte que les trois phénomènes qui caractérisent la combinaison de l’alcool et de l’acide caractérisent aussi la réaction antagoniste de l’eau sur l’éther, et peuvent réciproquement se formuler ainsi:

1° La décomposition d’un éther par l’eau s’opère d’une manière lente, progressive.

2° Cette décomposition n’est jamais complète.

5° La proportion d’éther décomposé tend vers une limite.

Ainsi, entre l’acide et l’alcool d’une part, l’éther neutre et l’eau d’autre part, il s’établit un état d’équilibre ; les deux premiers corps tendant à se combiner, et les deux derniers à effectuer une réaction inverse. De telle sorte que si l’on chauffe équivalents égaux soit d’aleool et d’acide, soit d’éther neutre et d’eau, on arrive fatalement à des systèmes équivalents où les corps primitifs, acide et alcool, et ceux qui résultent de la réaction, éther et eau, sont en équilibre stable, leurs proportions relatives demeurant invariables tant que les conditions de l’expérience ne changent pas.

Les phénomènes de l’éthérification directe ont été étudiés : pour les acides minéraux, par Berlhelot et par Yilliers ; pour les acides organiques primaires, par Berthelot et Péan de Saint-Gilles ; pour les alcools secondaires et tertiaires, ainsi que pour les phénols, par Mensckutkin.

Nous commencerons par exposer les travaux de Berthelot et de Péan de Saint-Gilles, parce que l’action des acides organiques primaires sur les aleools primaires ne donne lieu à aucune réaction accessoire et offre pour ainsi dire un exemple théorique de l’éthérification directe, tandis que les acides et les alcools secondaires, de même que les acides minéraux, donnent lieu à des réactions beaucoup plus complexes.

1 . Éthérification des acides organiques et des alcools primaires. Travaux de Berthelot et de Péan de Saint-Gilles1.