ÉTHER' PIIÉNYLPARAT0LU1Q1JE
Form.
Éq. : C1!IP.(C16II80s).
At. : CTP.CTFO2.
Il se forme dans la distillation sèche de l’anhydride mixte toluylsalicylique. Il cristallise en écailles fusibles à 71°-72°. (Kraut.)
ÉTHER PHÉNYLCÜMINIQUE
Form.
Éq. : C12H4(C20Hl2O4).
At, : C6HS. G10IT1102.
Il prend naissance dans la distillation sèche de l’anhydride mixte cumosalicylique, ou d’un mélange de chlorure de cumyle et de salicylate de sodium pris à équivalents égaux. (Kraut.)
On le prépare en distillant le chlorure de cumyle avec le phénol potassé. (Williamson et Scrugham.)
Il cristallise en aiguilles fusibles à 57°-58°. L’acide sulfurique le décompose en acide cuminique et acide oxyphénylsulfureux ; la potasse alcoolique en ses deux générateurs.
ÉTIIER PHÈNYLSULFOCYANIQUE
Éq. : C12lI4(C2HAzS2).
At. : C6H5.C4AzS.
Préparation. — Il prend naissance dans la réaction de l’acide sulfoeyanique sur le sulfate de diazobenzol suivant l’équation :
S2H.C12II5Az2.084-C2HAzS2=C12H4(S2HAzS2)4-Az2-i-S2H208.
Sulfate de diazobenzol. Ether phènylsulfocyanique.
On le prépare plus facilement en faisant passer un courant de chlorure de cyanogène dans l’alcool tenant en suspension du phénylmercaptide de plomb) et renfermé dans un appareil dont on a préalablement chassé l’air au moyen d’un courant prolongé d’hydrogène. Le chlorure de cyanogène est absorbé avec élévation de température ; lorsque cette absorption cesse, on ajoute de l’eau à la solution alcoolique pour en précipiter l’éther phènylsulfocyanique. Celui-ci est recueilli et rectifié. Il se forme d’après l’équation :
C12H4(HPbS2) 4- C2AzCl = C12H^C2HAzS2) 4- PbCl.
Phénylmercaptide Chlorure Ether phényl- Chlorure de plomb, de cyanogène, sulfocyanique. de plomb.
Propriétés. — C’est un liquide huileux, incolore, bouillant à 25°, sous la pression de 706 millimètres ; sa densité à 17°, 5 est de 1,155. Chauffé à 200° avec de l’acide chlorhydrique concentré, il se dédouble en sulfliydrate de pliényle, acide cai’bonique et ammoniaque, tandis que son isomère, la sulfocarbimide phénylique, fournit du chlorhydrate d’aniline, de l’hydrogène sulfuré et de l’acide carbonique. (0. Billeter.)
ÉTHER PHÉNYLOXALTQUE
( Eq. : (C12H4)2C4H208.
rm’ ( At. : (GBH3)2C20
Syn. : Oxalate de phényle.
Préparation. — On chauffe à 115° un mélange formé de 1 p. de phénol, 1 p. d’acide oxalique sec et 1 p. d'oxychlorure de phosphore; il se fait une vive réaction et il se dégage de l’acide chlorhydrique. On verse le produit dans l’eau ; il se sépare une masse cristalline que l’on purifie par cristallisation dans l’alcool absolu.
Propriétés. — Il cristallise en prismes incolores, fusibles à 150°, mais avec décomposition partielle. Il est insoluble dans l’eau, très-soluble dans l’alcool absolu et fort peu soluble dans l’éther. L’eau bouillante, les acides, les alcalis le décomposent en phénol et en acide oxalique. (Nencki.)
(Pour les oxaléines du phénol, voir Encyclopédie chimique, Alcools, p. 474 et p. 495.)
ÉTHER PHÉNYLSUCCINIQUE
( Éq. : (C12H4)2C8H608.
\ At. : (C6I1S)2C4I1404
Syn : Succinale de phényle.
On le prépare en chauffant au bain-marie le chlorure de sucoinyle avec le phénol et distillant ensuite.
Lamelles nacrées fusibles à 118° et distillant sans décomposition à 530°; ce corps est insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool, l’éther, etc. (YYeselsky.)
(Pour les succinéines du phénol, voir Encyclopédie chimique, Alcools, p. 474.)
ÉTHERS PIIÉNYLPHTALIQU ES
| Éq. : (GlsH4)2CuH608. ! At. : (C6H5)sC8H40
Syn. : Phlalales de pliényle.
On les prépare en faisant bouillir le phénol avee le chlorure ortho, mêla, ou paraphtalique tant qu’il se dégage de l’acide chlorhydrique. Après refroidissement, on fait cristalliser le produit dans l’alcool bouillant, qui abandonne l’éther phénylphtalique par refroidissement.
i/éther de l'acide orthophtaiiquc est en petits prismes fusibles à 60° (à 70°, d’après Gerichter).
L’éther de l'acide métaphtaiique (ou isophtalique) cristallise en longues aiguilles fines, fusibles à 120°.
L’éther de l’acide paraphtalique (ou téréphtalique) forme de petites aiguilles fusibles à 191°. (Schreder.)
(Pour les phtalëine s du phénol, voir Encyclopédie chimique. Alcools, p. 474 et p. 484.)
ÉTHERS DES PHÉNOLS CHLORÉS 1
Éther méthylphénique orthochloré* GîHs(GlsH5C102). ( Orthochlo roanisol.)
Préparation. — 1. On distille le gaïaeol ou mélhylpyrocatéhine avec le perchlorure de phosphore.
2. On traite le phénol orthochloré par l’iodure de méthyle et la potasse dissoute dans l’alcool méthylique. (Fischli.)
Éther étliyl plié nique orthochloré C‘H4(C12H5C102).
On l’obtient comme le précédent au moyen du phénol orlhochloré et de l’iodure d’éthyle en présence de potasse dissoute dans l’alcool.
Il bout à 208°-208°,5. (Beilstein et Kurbatow.)
Éther phénylbenzoïque orthochloré C1SH3C1(C14HS04).
On traite par le chlore l’éther phénylbenzoïque.
1. Les différents isomères sont désignés par les positions respectives (1) (2)..., etc., qu’occupent les groupes Cl, Br, AzO4, AzH2, dans les phénols substitués qui leur donnent naissance. (Voir Encyclopédie chimique, Alcools et I’hékols, p. 499.)
Il fond à 87°. La potasse alcoolique en régénère l’acide benzoïque et lé phénol monochloré. (Stenhouse.)
Éther méthylphénique paraehloré C21I!(C1ÏHSC10Î).
Préparation. — 1 . On traite l’anisol par le perchlorure de phosphore et l’on distille le produit de la réaction après l’avoir lavé avec une solution alcaline et l’avoir desséché sur du chlorure de calcium. (Henry.)
2 . On fait réagir sur le phénol paraehloré l’iodure de méthyle et la potasse dissoute dans l’esprit de bois. (Beilstein et Kurbatow.)
Propriétés. — 11 bout à 198°-202°.
Éther éthylphénique paraehloré C21I2(C12H3C102).
On le prépare comme le précédent au moyen du phénol paraehloré et de l’iodure d’éthyle en présence de potasse dissoute dans l’alcool (Beilstein et Kurbatow), ou bien au moyen de l’éther éthylphénique et du perchlorure de phosphore. (Henry.)
11 fond à 21° et bout à 210°-212°.
Henry a signalé un troisième isomère fusible à 25° et bouillant à 221°, Il le prépare en faisant réagir le chlorobromure d’éthylène sur le phénol potassé suivant l’équation :
CHBClBr-h C15H5K02=CtH‘(Gi!H3Br0s) -4- KBr .
On le sépare par distillation fractionnée des produits secondaires qui l’accompagnent.
Éther éthylique du tlichlorophéuol G1Hi(G1!HiGl8Oî) — [Cl (*) (*)].
On l’obtient comme le précédent à l’aide du dichlorophénol correspondant (dichlorophénol de Laurent).
Il bout à 256°-2o7°. 11 est plus dense que l'eau.
Éther acétique du dichlorophénol C12H2C12(C4H404) — [Cl (s) WJ.
On l’obtient en faisant réagir le chlorure d’aeétyle sur le dichlorophénol correspondant.
Il bout à 244°-245°.
Éther éthylique du phénol trichloré C4H4(C12H3C1303) — [Cl (»)
W Wl-
Ses cristaux sont fusibles à 430-44° et distillent à 246°. (Fischer.)
Éther acétique clu phénol trichloré C12HC13(C4H404) — ■ [Cl (2)
WW1- .•
C’est un liquide bouillant à 261°-262°. (Fischer.)
Ces deux éthers se préparent à l’aide du phénol trichloré (de Laurent) comme les deux éthers correspondants du phénol dichloré. (Fiseher.)
ÉTHERS DES PHÉNOLS BROMÉS
Ether méthylphénique parabromé C‘Hs(C12H5Br0‘).
Formation. — 1. On l’obtient avec l’éther bibromé en traitant l’anisol par le brome à froid.
2. On distille sur un excès de baryte l’acide bromoanisique. (Cahours.)
3. On chauffe à 100°-120°, en vase clos, le phénol bromé avec de la soude et de l’iodure de méthyle. (Kôrner.)
4. On chauffe l’anisol avec le perchlorure de phosphore. (Henry.)
Il bout à 232°. (Kôrner.) Densité à 9° = 1,494. (Henry.)
Éther éthylphénique parabromé ClHi(G“H5Br02).
Liquide bouillant à 255°. (Lippmann.)
En isomère de cet éther a été préparé par Weddige en chauffant pendant 3 à 4 heures, dans un appareil à reflux, du bromure d’éthylène avec du phénate de sodium en solution alcoolique. Après avoir chassé l’alcool et lavé le résidu avec une solution alealine, on distille dans un courant de vapeur d’eau. Il passe une huile incolore qui cristallise dans la glace et qui reste alors solide à la température ordinaire, sous forme de cristaux fusibles à 39° et déeomposables à la distillation. Ce corps prend naissance en vertu de la réaction :
CHPBr2 + G12H3Na02 = C‘H*(C1!H3Br02) +NaBr.
Éther isopropylphénique parabromé C6Hs(G12EPBr02).
Liquide bouillant à 236°. Densité à 0° = 1,981; à 12°,5 = 1;951. (Silva.)
Les deux éthers précédents s’obtiennent par bromuration des éthers correspondants, ou par l’action d’un iodure alcoolique sur le phénol parabromé.
Éther phénylique para (?) bromé (Voir : Éther phénylique , dérivés bromes).
Éther méthylique du phénol dibromé CsH2(C12H‘Br202) — [Br (s) (*)].
Il prend naissance dans l’action du brome sur l’anisol (Cahours), ou de l’iodure de méthyle sur le phénol bibromé (Kôrner.)
Il fond à 54°-59° et distille à 272°.
Éther éthylique du phénol dibromé GiH4(C12HtBr!0s) — [Br(2)(*)].
Il prend naissance dans l’action du brome sur le dérivé sulfoconjugué de l’éther éthylphénique (?). Ce sont des prismes monoeliniques. (Lippmann.)
Éther méthylique du phénol tribromé C2H2(C12H5Br302) — [Br (2)
