ÉTHER PR0PYLGLYC0LIQUE C6H{(C41D

On le prépare comme l’éther mèthylique, à l’aide de l’éther propylchloracélique dissous sous l’alcool propylique. (Schreiner.)

Il bout à 170°, 5. Densité = 1,064.

ACIDE MÉTHYLGLYCOLIQUE ClH2(C2IW)0l.

Syn. : Acide méthoxacétique .

Préparation. — On dissout 2 atomes de sodium dans l’alcool mèthylique absolu, de façon à avoir 2 molécules deméthylate de sodium, et on ajoute au liquide 1 molécule d’acide chloracétique :

2C*HsNaOs + CHPCIO* = C*HNa(C2H*02)04 H- CsH*08 -f- NaCl

On chauffe ce mélange, et, la réaction accomplie, on sépare le chlorure de sodium ; ensuite on transforme le mèthylglycolate de sodium en méthylglycolate de zinc par addition de sulfate de zinc, et l’on évapore le tout à siccité au bainmarie. On reprend alors le résidu par l’alcool, qui laisse le sulfate de soude et dissout le méthylglycolate de zinc. Ge dernier est décomposé par l’hydrogène sulfuré, et la solution d’acide méthylglycolique, séparée du sulfure de zinc, est soumise à la distillation fractionnée. (Heintz.)

Propriétés. — Il bout à 198°; sa densité est de 1,180.11 est visqueux, hygrométrique et miscible à l’eau en toutes proportions.

11 forme des sels biens définis dont la formule générale est CiIIM(G2Hi02)01. Us sont déliquescents, très solubles dans l’eau, presque insolubles dans l’alcool concentré. (Heintz.)

Éthers. — Les éthers de l’acide méthylglycolique se préparent en faisant tomber goutte à goutte l’éther monochloracétique de l'alcool que l’on veut èthérifier dans une solution refroidie de méthylate de sodium dissous dans

l’alcool méthylique; au bout de quelques heures on sépare le chlorure de sodium et l’on rectifie. Soit la préparation de l'éther éthylique de l’acide méthylglycolique, elle s’effectuera suivant l’équation :

C‘H‘(OH5C10‘) + C2H3Na02 = C4H4(C4H2[CîII40s]0i) H-NaCl.

C’est ainsi que l’on a préparé les éthers suivants :

Méthylglycolate de méthyle C2H2(C4H![C2H402[04). On l’obtient au moyen du monochloracétate de méthyle et du mèthylatè de sodium dissous dans l’alcool méthylique. 11 bout à 134°,5 (Schreiner), à 127° (Fôlsing) ; sa densité à 0° est de 1,089.

Méthylglycolate d’éthyle C‘H4(C4HîjC2H10S!]04). On l’obtient au moyen du monochloracétate d’éthyle. Il bout à 138° (Schreiner), à 131° (Fôlsing); densité à 0° = 1,174.

Méthylglycolate de propyle. C6H6(C*Hî[CW0!]0<) . On l’obtient comme les deux précédents à l’aide du monochloracétate de propyle. Il bout à 147°; sa densité à 0° est de 1,055. (Schreiner).

ACIDE ÉTHYLGLYCOLIQUE G4H2[G4Hc0s]04.

Syn. : Acide éthoxacétique.

Préparation. — On l’obtient par un procédé analogue à celui qui sert à préparer l’acide méthvlglycolique. On fait réagir l'acide chloracétique sur l’éthylate de sodium dissous dans l’alcool éthylique absolu. On filtre pour séparer le chlorure de sodium et l’on distille. Le liquide distillé est additionné d’un excès de sel de cuivre et le tout est évaporé à siccilé au bain-marie. On reprend le résidu par l’alcool absolu qui dissout l’élhylglycolate de cuivre; ce sel est alors décomposé par l’acide sulfhydrique, et la solution alcoolique, séparée du sulfure de cuivre, est soumise à la distillation fractionnée. (Heintz.)

On peut encore traiter l’hydrure d’éthvlène tétrachloré par un excès d'alcoolate de sodium :

C4H*C14 + 5C*H«Na0, = C*HNa[C*H,0,]0t-+-2 C4H4(HCl)+NaCl.

(Geuther et Brockhoff.)

Propriétés. — C’est un liquide bouillant à 206°-207°. Dès celte température il commence à se décomposer en acide glvcolique et éthylglycolate d’éthyle:

2 C4Hs[C4II602]04 = G'*H‘0° -f- C4H4(C4Hs[C4E602]04) ; chauffé plus haut la décomposition est plus complète, il y a formation de trioxyméthylène.

11 forme des sels ayant pour formule générale G4HM[C4IItOs]04, qui sont plus

solubles dans l'eau que dans l’alcool, et qui sont la plupart bien cristallisés. (Heinlz.)

Éthers. — Ses éthers se préparent : 1° en chauffant pendant plusieurs jours au bain-marie, en tubes scellés, de l’éthylglycolate de sodium avec un iodure alcoolique dissous dans l’alcool correspondant; après avoir enlevé l’iode, s’il s’en est formé, par agitation avec le mercure, on épuise le résidu par l’éther et l'on soumet à la distillation fractionnée la solution débarrassée d’éther. (Heintz — Siemens); 2° en traitant à froid l’étlier monochloracétique de l’alcool à éthérifier par l’éthylale de sodium dissous dans l’alcool absolu. (Schreiner.) On a ainsi préparé les éthers suivants :

Éthylglycolate de méthyle C2H2(C4H2[C4H602]04) . Liquide incolore, bouillant à 142° (Schreiner), à 148° (Fôlsing). Densité à 0°= 1,014.

Éthylglycolate d’éthyle C4H4(C4fl2[C4H°02]04). Liquide incolore, bouillant à 458°, 4 (Schreiner.), à 152° (Fôlsing). Densité à 0° = 0,9996.

Éthylglycolate de propyle C6H6(C4H2[C4H602]04) . Liquide incolore, bouillant à 166°. Densité à 0° — 0,994.. (Schreiner.)

Éthylglycolate d’amyle C10H10( C4H2[G‘H80s]04) . Liquide limpide, bouillant à 480°— 190°. (Siemens.)

ACIDE PS0PYLGLYC0LIQUE C4H2[C6H8Oa]04.

On ne connaît que ses éthers préparés au moyen de la méthode générale de Schreiner, c’est-à-dire en faisant réagir un éther monochloracétique sur le propylate de sodium dissous dans l’alcool propylique. (Schreiner.)

Pkopylglycolate de méthyle G2H2(G4IP[C6[I802]04). Liquide bouillant à 178°, 5. Densité à 0° — 0,985.

Propylglycolate d’éthyle C‘H‘(C4Ha[C°II80!]0l). Liquide bouillant à 184°, 5. Densité à 0° =0,976.

Propylglycolate de propyle C0H6(C4IIa[G6fI802]01j. Liquide bouillant à 192°. Densité à 0°= 0,977. (Schreiner.)

ACIDE AMYLGLYCOLIQUE C4H2[C10HlsOs]O4.

Préparation. — On fait dissoudre 98 grammes de sodium dans l’alcool amylique, et l’on traite l’amylate de sodium ainsi obtenu par 490 grammes d’acide chloracétique. On filtre pour séparer le chlorure de sodium, on chasse, la majeure partie de l’alcool amylique par distillation, et l’on agite le liquide restant avec un excès d'acide chlorhydrique étendu d’eau pour décomposer

Tamylglvcolate de sodium. On sépare l’acide amylglycolique qui vient surnager la solution aqueuse de chlorure de sodium, et on le rectifie. (Heintz — Siemens.)

Propriétés. — C’est un liquide huileux, bouillant à 235°. Densité = 1,003. Il est peu soluble dans l’eau , soluble en toutes proportions dans l’alcool et dans l’éther.

Ses sels, à part ceux de cuivre, de sodium et de potassium, sont amorphes et peu stables; on les prépare par double décomposition; ils sont plus solubles dans l’eau que dans l’alcool.

àmylgi.ycolate d’éthyle

On le prépare en chauffant pendant deux jours, au bain-marie, en vase clos, l’amylglvcolate de sodium avec l'iodure d’éthyle dissous dans l’alcool absolu; on sépare l’iodure alcalin formé, on enlève l’iode par agitation avec du mercure, et on distille. La partie distillée à 2000-210n est agitée avec du carbonate de soude, puis rectifiée.

C’est un liquide incolore, mobile, bouillant à 212°, la potasse le décompose en alcool ordinaire et amylglycolate alcalin. (Heintz.)

NITROGLYCOLATE D’ÉTHYLE ClH'‘(C4T [AzOs.HO] O1 J.

On le prépare comme le nitrolactate d’éthyle, en dissolvant l’éther éthylglycolique dans un mélange d’acide sulfurique et d’acide azotique.

C’est un liquide insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool et dans l’éther, bouillant à 1800-182°; sa densité à 13° pst de 1,211. Sa vapeur surchauffée détone violemment. (Henry.)

ACÉTYLGLYCOLATE D’ÉTHYLE C^OH^C'-IDO1] O4).

On le prépare en chauffant à 170° l’éther chloracétique avec de l’acétate de sodium fondu (Heintz), ou l’éther bromacétique avec l’acétate de potassium dissous dans l’alcool. (Gai.)

II prend naissance, comme ses homologues, en vertu de la réaction suivante :

C4H*(C4H3C1 04) -h C* H3Na04 = 0/ H4 (C4 H2 [C* H4 O1] O1 -+- Na Cl.

Ether éthyl Acétate Acétylglycolate Chlorure

chloracétique. de sodium. d’éthyle. de sodium.

L’acétylglycolate d’éthyle est un liquide bouillant à 179°, sa densité à 17° est de 1,099 ; il est peu soluble dans l’eau. L’eau de chaux le transforme à froid en alcool et acétylglycolate de chaux C4HCa[G*H*0] 0‘, petits prismes insolubles dans l’alcool et solubles dans l’eau. Bouilli avec une solution alcaline, la décomposition est plus profonde et il se forme un acétate et un glycolate alcalins (Heintz.) Traité par l’ammoniaque aqueuse, il donne de la glycolamide et de l’acétate d’éthyle; par l’ammoniaque alcoolique, de la glycolamide, de Tacétamide, du glycolate et de l’acétate d’ammoniaque. (Heintz.) Distillé avec de la potasse solide, il fournit de l’éther acétique et du glycolate de potassium- L’acide bromhydrique le transforme en bromure d’éthyle, acide acétique et acide bromacétique. (Gai.)

ÉTHERS. 71n

PROPIONYLGLYCOLATE D ÉTHYLE C‘H*(CRP[CAH«0*]0‘).

On l'obtient comme le précédent, en chauffant l’éther chloracétique avec le propiouate de sodium à la température à 175°.

Il bout à 200°-201\ Densité à 22"= 1,0052. (Senff.)

BUTYRYLGLYCOLATE D'ÉTHYLE ClIP(C4IP[C8H80*]0l).

On le prépare en chauffant à 100" l’éther élhylmonobromacétique avec du butyrale de potassium dissous dans l’alcool.

C’est un liquide insoluble dans l’eau, et bouillant à 205°-207°. Distillé avec de la potasse caustique, il donne du butyrale d’éthyle et du glycolate de potassium. (Gai.)

On obtient de môme Yisobulyrylglycolate d'éthyle. C’est un liquide bouillant à 197°-198°; sa densité à 22°,5 est égal à 1,024. (Senff.)

BENZ01LGLYC0LATE D'ÉTHYLE ClHl(ClH2[CuH6Oi]Ot).

On chauffe l’éther monochloracétique avec du benzoale de sodium sec, à la température de 180°-190°, dans un appareil à reflux. On soumet le produit à la distillation fractionnée à 286"-288".

C’est un liquide oléagineux, insoluble dans l’eau, bouillant à 286"-288°; sa densité à 20° est de 1,151. La potasse alcoolique le dédouble en alcool, acide benzoïque et acide glycolique. (Andrieff.)

Les acides nitroglycolique, acétylglvcolique, butyrylglycolique, benzoïlglycolique, ne peuvent être isolés de leurs éthers éthyliques, et ne sont pas connus à l’état de liberté.

§ Il