ÉTHERS DE L’ACIDE LACTIQUE

On ne connaît, jusqu’à présent, que les éthers de l’acide lactique ordinaire ou de fermentation (a-oxyprop ionique ou éthylidénolactique inactif).

Les éthers de cet acide ont été, de la part de Kolbe, et principalement de Wurtz, l’objet de travaux importants. Ils donnèrent lieu, entre ces deux savants, à une discussion mémorable, à la suite de laquelle les notions de basicité et d’atomicité, jusque-là confondues, furent nettement séparées, et la superposition dans un même corps de deux fonctions différentes fut appuyée sur des exemples frappants, en même temps que démontrée par des preuves palpables.

ÉTHER IYIÉTHYLLACTIQUE CaH2 (C6H80°).

On l’obtient par les mêmes procédés que l'éther éthylique.

Il bout à 144°, 8. Sa densité est de 1,148 à 0° et de 1,089 à 19". (Schreiner.)

ÉTHER ÉTHYLLACTIQUE C4H4(G6H60°).

Préparation. — 1. On distille du lactate de calcium avec une fois et demie son poids d’éthylsulfate de potassium. On recueille les parties qui distillent entre 150° et 180° et on les sature par du chlorure de calcium; ce mélange, étant refroidi, se prend en une masse de cristaux qui sont formés par une combinaison d’élher éthyllactique et de chlorure de calcium et qui ont pour formule : 4[G4H4(C6HeOli)].2CaCl. Ceux-ci, distillés, fournissent l’éther éthyllactique presque pur, qu’il ne reste plus qu’à rectifier. (Strecker.)

2. On chauffe à 170°, en tubes scellés, de l’acide lactique sirupeux avec de l’alcool absolu. On soumet le produit à la distillation fractionnée, en recueillant ce qui passe à 150°-160°, et en rectifiant une deuxième fois à 155°. (Wurtz et Friedel.)

Propriétés . — C’est un liquide bouillant à 154°, 5-155°. Sa densité est de 1,054 à 0° et de 1,030 à 19°. Il est miscible en toutes proportions à l’eau et à l’alcool. Il forme avec le chlorure de calcium une combinaison cristallisée 4[C4H*(C6H606)]-t-2CaCl dont on a déjà parlé plus haut. L’eau et surtout les alcalis le décomposent rapidement, même à froid.

On le prépare en chauffant l’acide avec l’alcool .

Il bout àl66°-168°. (Silva.)

ACIDE MÉTHYLLACTIQUE C°H4[C2H402]04.

On ne le connaît qu’à l’état de sel ou d’éther. Deux de ces corps, le méthyllactate de sodium et le méthyllactate de méthyle, prennent simultanément naissance lorsqu’on chauffe l’iodure de méthyle à H0°-120° avec le lactate disodique, leqüel est à la fois un sel et un alcoolate :

2 C° H4Na2 0° -t- 3 C2 H5 1 = C° Hs Na [C2 H4 O2] 04+ G2 112(C° H4 [C2 H4 O2] O4) + 3 Nal .

Lactate Iodurede Méthyllactate Méthyllactate Iodure

disodique. méthyle. de sodium. de méthyle. de sodium.

Ses sels sont amorphes et mal définis; son éther méthvlique est peu connu (Wislicenus.)

Son éther éthylique C4H4(C°I14[C2H402]04), préparé en faisant réagir l'a-bromopropionate d’étliyle sur le méthylate de sodium, est un liquide bouillant à 155°, 5, et dont la densité est égale à 0,990 à 0°, et à 0,976 à 18°. (Schreiner.)

ACIDE ÉTHYLLACTIQUE C6H4[C4H602]04.

Préparation. — On l’obtient à l’état de liberté en faisant réagir l’éthylate de sodium sur le formène triiodé ; il se forme en même temps de l'iodure de méthylène et de l’acide acrylique. (Boutlérow).

Propriétés. — C’est un liquide incolore, bouillant à 195°-198°, mais avec décomposition partielle. Il est soluble dans l’eau et dans l’alcool ; ces solutions, saturées de chlorure de calcium ou de sulfate de sodium, l'abandonnent sous forme d’une couche huileuse.

Les alcalis ne le saponifient point, ce qui le distingue de son isomère l’éther élhyllactique. Chauffé à 100° avec l’acide iodhydrique concentré, il se dédouble en iodure d’éthyle et en acide lactique, accompagné d’acide propionique provenant de la réduction de l’acide lactique lui-même. (Boutlerow.)

On obtient son sel de potasse en faisant bouillir, dans un appareil à reflux, l’éther lactique avec une solution concentrée de potasse. (Wurtz.)

Son sel de chaux C6 II5Ca [CPH* O’] 0*-+-H*02, préparé directement, cristallise en mamelons d’une grande blancheur; son sel d'argentC6II3Ag[CtH60a]04, préparé par double décomposition, cristallise en fines aiguilles soyeuses ; le sel de chaux perd son eau de cristallisation à 100°, il est soluble dans l’eau froide ; le sel d’argent n’est soluble que dans l’eau chaude. (Boutlerow.)

ÉTHYLLACTATE D’ÉTHYLE C4H4(C«H4[C4H6Oa] 0‘.

L’éther éthylique de l’acide élhyllactique se prépare : 1° en dissolvant une molécule de sodium dans une molécule d'éther étliyllactique, et en traitant ce mélange par l’iodure d’éthyle dissous dans l’alcool (Wurtz et Friedel); 2° en faisant réagir à 100° l’alcoolate de sodium sur l’a-chloropropionate d’éthyle, distillant, et rectifiant le produit distillé. (Wurtz.)

C’est un liquide insoluble dans l’eau, bouillant à 155° ; sa densité est de 0,949 à 0° et de 0,952 à 19°. Chauffé avec la potasse, il se dédouble en alcool et en acide étliyllactique. Traité par l’ammoniaque, il donne au bout de 24 heures le lactamétliane ou amide de l’acide étliyllactique. II se combine directement au lactide pour former le trilactate diéthylique. (Wurtz. )

ACIDE NITROLACTIQUE C6Hi(Az0s.I10)0l.

Préparation. — On le prépare en dissolvant l’acide lactique dans un mélange à poids égaux d’acide nitrique et d’acide sulfurique. Pour le séparer, on introduit dans la solution du sulfate de sodium cristallisé de façon à faire une bouillie épaisse : la moitié environ de l’acide nitrolactiquese sépare sous forme d’une couche huileuse surnageante, le reste est extrait au moyen de l’éther. L'acide brut est agité avec de l’eau pour enlever l’excès des acides azotique et sulfurique ; on le sépare de celte solution en saturant celle-ci par du sulfate de sodium, puis on le dessèche dans le vide see.

Propriétés. — C’est un liquide incolore, visqueux, très soluble dans l’alcool et dans l’éther, peu soluble dans l’eau; sa densité à 4-12°, 8 est de 1,55. (L. Henry.)

NITR0LACTATE D’ÉTHYLE C‘II4(C6Hi[AzO:i.HO]Oi).

On l’obtient en introduisant petit à petit l’éther lactique dans un mélange refroidi d’acide sulfurique et d’acide azotique ; on agite en refroidissant par

de l’eau glacée; le nitrolactate d'éthyle se sépare. On le lave avec une solution de carbonate de sodium ; on le dessèche sur du chlorure de calcium.

C’est un liquide incolore, mobile, insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool et dans l’étlier. Sa densité à 15° est de 1,153; il bout à 178°, mais en se décomposant partiellement. (Henry.)

ACIDE ACÉTYLLACTIQUE C'H^WO^O*.

On l’obtient en chauffant à 150°, pendant deux ou trois heures, l’acètyllactate d’éthyle avec de l’eau dans des tubes scellés.

C’est un liquide sirupeux, soluble dans l’eau. Il se décompose à la distillation; cependant il est entraîné par la vapeur d’eau sans décomposition sensible. L’ébullition prolongée avec l’eau le dédouble complètement en acide acétique et en acide lactique. Ses sels sont très instables et mal définis. (Wislicenus.)

ACÉTYLLACTATE D'ÉTHYLE C*H4(C6H*[C‘H*04]0l).

On le prépare en chauffant [l’éther éthyllactique avec le chlorure d’acétyle.

C’est un liquide incolore, mobile, bouillant à 177° sous la pression de 753 millimètres ; sa densité à 17° est de 1,046. L’eau et l’alcool le décomposent lentement, à la température ordinaire, en alcool et en acide acètyllactique, mais la décomposition est rapide si l’on porte la température à 1200-150°. (Wislicenus.)

BUTYROLACTATE D'ÉTHYLE CtHi(C8H4[C8H80t]0‘) .

On chauffe pendant plusieurs jours à 100°, en vase clos, l’a-chloropropionate d'éthyle1 avec son poids de bulyrate de potassium dissous dans l’alcool absolu.

C’est un liquide oléagineux, insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool. Sa densité à 0° est de 1,028. Il bout à 208°. (Wurt/).

ACIDE BENZOILLACTIQUE C6Hi[CltH«0*]01.

On le prépare en faisant réagir le chlorure de benzoïle sur l'acide lactique.

Il cristallise en aiguilles incolores, grasses au toucher, fusibles à 102°, peu solubles dans l'eau, même chaude, solubles dans l’alcool et dans l’éther : une ébullition prolongée avec l’eau le décompose en acide benzoïque et acide lactique. (Wislicenus.)

Le sel d’argent C6Il5Ag[C1‘H60t]0>, le sel de sodium C6U5Na[CnHc01]0*, se déposent de leur solution dans l’eau bouillante en fines aiguilles; celui de baryum C6H3Ba[CuH60*]0J -+- 6H202 s’en dépose en tables hexagonales qui perdent leur eau de cristallisation à 100°. (Socoloff et Stricker.)

BENZ0ILLACTATE D'ÉTHYLE C4H*(C8H*[CuH60‘]0l).

Préparation . — I. On mélange 1 molécule de chlorure de benzoïle avec un peu plus de 1 molécule d’éther éthyllactique, et l’on chauffe à 100°. On sépare le benzoïllaclate d’éthyle par des distillations fractionnées.