ÉTHERS DE L’ACIDE GLYOXYLIQUE

L’acide diéthylglyoxylique C4[C4H602]s04 est trop instable pour qu’on puisse étudier ses propriétés. Ses sels sont amorphes et peu stables eux-mêmes.

1. La plupart des chimistes admettent avec Debus que l’acide glyoxylique est un acide-aldéhyde à fonction mixte, possédant la formule C4H206. Cependant Perkin, Pinner et Klein, Schreider, s’appuyant sur la composition de certains glyoxylates et de l’acide diéthylglyoxylique, lui assignent la formule C4H40S=C4(H202)204, et en font un acide triatomique, monobasique et dialcoolique. C’est seulement afin de pouvoir décrire ces dérivés, et non pour nous ranger à une opinion fort controversée, que nous avons mis à cette place, plutôt qu’à côté des éthers des. acides-aldéhydes, les éthers de l’acide glyoxylique. (Voir Éthers des acides-aldéhydes.)

L’éther éthylique de l’acide diéthylglvoxylique C4H4(C4[C4H60s]204) s’obtient soit en chauffant pendant 6 à 8 heures le sel de sodium avec l’iodure d’éthyle à la température de 100°-150°, soit en chauffant l’acide glyoxylique à 120° avec l’alcool absolu. Le produit de la première réaction étant toujours souillé d’iode est repris par l’éther; l’étlier est évaporé et le résidu mis en digestion avec du zinc pour enlever l’iode libre, puis distillé; enfin on dessèche sur du chlorure de calcium et on rectifie. Cet éther bout à 199°, 2 (corr.); sa densité à 18° est de 0,994.

Pour préparer le sel de sodium C12lI11Na08, on dissout 10 p. de sodium dans 90 p. d’alcool absolu; on ajoute peu à peu à cette solution 18 p. d’acide diehloracétique, et on chauffe péndant une heure au bain-marie. On chasse l’alcool par distillation, on acidulé par l’acide chlorhydrique le résidu dissous dans l’eau, on filtre, on neutralise la liqueur filtrée par de la soude, ou évapore à siccité et on reprend le résidu par l'alcool absolu bouillant, qui ne dissout que le diéthylglyoxylate de sodium.

Les autres sels se préparent à l’aide de sel de sodium par double décomposition.

(Schreiber — Perkin — Pinner et Klein.)

§ II