G*IP

C^IP

AzHO^ ; en atomes :

Az.OH,

l’oxyde de tétréthylammonium étant, dans cette dernière formule, de l’oxyde d’ammonium, dans lequel les quatre atomes d’hydrogène ont été remplacés par les quatre groupes hypothétiques C^H®.

Au lieu de quatre molécules alcooliques identiques, on peut unir l’oxyde d’ammonium avec deux, trois, ou même quatre alcools différents, ce qui donne naissance à une multitude de bases organiques, appartenant toutes au même type chimique.

Tous ces oxydes sont fixes, très solubles dans l’eau, à la manière de la potasse, parfois déliquescents, caustiques, très avides d’acide carbonique, car ils attirent celui qui est contenu dans l’air. Ils s’unissent aux acides à la manière de la potasse, c’est-à-dire en perdant une molécule d’eau :

(C‘H‘)‘AzH‘0.H0 -I- HCl = -+- {C‘H*)'‘AzH*Cl.

Soumis à l’action de la chaleur, ils ne peuvent se volatiliser sans décomposition: ils fournissent de l’eau, un carbure et un alcali tertiaire. Leurs sels se comportent d’une manière analogue. C’est ainsi que l’iodure de tétréthylammonium engendre de la triéthylamine et de l’éther éthyliodhydrique :

C«IP'>Azl= C‘H‘(H1) -F (C*H‘)®AzlP.

Les alcalis de la quatrième espèce sont encore attaqués par les éthers iodhydriques, mais à la façon de la potasse : ils donnent de l’alcool et un iodure, sans fixer une cinquième molécule alcoolique. Ils représentent donc le terme de la réaction.

A côté des alcalis azotés qui précèdent viennent se placer les alcalis phosphorés, arséniés, antimoniés. En effet, les corps hydrogénés, analogues à l’ammoniaque, comme l’hydrogène phosphoré gazeux, PhH®, l’hydrogène arsénié, AsH®, l’hydrogène antimonié, SbH®, engendrent chacun quatre séries d’alcalis, dans lesquels l’azote est remplacé par du phosphore, de l’arsenic ou de l’antimoine. Mais ces nouveaux dérivés, qui jouent le rôle d’alcalis, comparables à l’éthylamine, par exemple le triméthylphosphine, jouent aussi le rôle

de radicaux composés. Leur histoire sera reportée à celle des radicaux organométalliques. Disons seulement ici qu’ils se préparent par deux méthodes générales :

Soit en attaquant les phosphures, arséniures, antimoniures de potassium ou de sodium, par les éthers iodhydriques ou analogues. (Paul Thénard) :

PhCa- H- 5C‘H*(H1) ^ 3Cal (CW)=PhIP.

Soit en traitant les chlorures de phosphore, d’arsenic ou d’antimoine par le zinc-éthyle. (Gahours, Hofmann) :

PhCP -t-3GTFZn = SZnGl -t- (G‘H»)-Phff.

ALCALIS ARTIFICIELS DÉRIVÉS DÉS ALCODLS POLYATOMIQUES

En général, tout alcool peut être combiné à l’ammoniaque suivant plusieurs proportions, qui dépendent non seulement des propriétés de l’ammoniaque, comme on l’a vu précédemment, mais encore des caractères de l’alcool luimême.

Une molécule d’un alcool polyatomique, pouvant reproduire plusieurs fois, suivant son atomicité, chaque réaction d’un alcool monoatomique, peut aussi éprouver simultanément plusieurs réactions différentes. Prenons le cas le plus simple, celui d’un alcool diatomique, le glycol par exemple : on obtiendra, soit des alcalis à fonction simple, soit des alcalis à fonction mixte.

1“ ALCALIS A FOHCTION SIMPLE

Avec le glycol,

G‘fFO‘= GTP(II*0-)(H-0%

il faudra évidemment deux molécules d’ammoniaque pour épuiser la réaction, avec élimination de deux molécules d’eau ; et ces deux molécules peuvent être combinées :

1“ Soit avec une seule molécule de glycol :

G‘lP(ffO^)(H*0*) + 2Azff — 21PO* = GW(AzlP’)(AzlP)

d’où résultent des alcalis primaires biammoniacaux ou diamines primaires, que l’on doit rapporter à deux molécules d’ammoniaque ;

.AzM

2“ Soit avec deux molécules de glycol ;

2C‘H^(H*0^)(H*0') -l-2AzH= =(CW)HAzH^)(AzlP) +4H*0^

Ce qui donne naissance à des alcalis secondaires biammoniacaux ou dtamines secondaires, telle que la précédente, que l’on peut aussi formuler ainsi qu il

suit :

Az^

( CW j C‘H‘

3° Soit avec trois molécules de glycol, ce qui engendre des alcalis tertiaires biammoniacaux ou diamines tertiaires :

3G‘H*(1120*)(1P0*) +2AzlP= 6H*0^ H- (C‘IP)«(AzlP)(AzlP),

CdP

4" Enfin, soit avec quatre molécules de glycol pour former des alcalis biammoniacaux de la 4' espèce ou oxydes de diammoniums composés :

4CW(H^0*)(H’0®) + 2AzH= = 81P0’- + (CW)^(AztP)(AzlP),

dernier corps qui dérive de deux molécules d’hydrate d’oxyde d’ammonium :

! UK ; C‘H‘

Az’- I I ... AzO I