IP ( C*H

Ainsi, il existe un parallélisme complet entre ces diamines dérivées d'un alcool diatomique, et les monamines dérivées d’un alcool monoatomique : tous ces corps sont des alcalis à fonction simple.

On prépare, d’ailleurs, ces diamines à l’aide des mêmes méthodes générales que celles qui ont été exposées précédemment, par exemple, au moyen des éthers à hydracides, comme le bromure d’éthylène, qui est l’éther glycoldibromhydnque, ou bien encore par réduction des carbures dinitrés, d’après la méthode de Zinin.

11 est évident que deux alcools diatomiques différents pourront concourir à la formation des alcools secondaires biammoniacaux, conformément aux principes exposés au sujet des alcools monoatomiques.

On peut encore combiner un alcali primaire monoammoniacal avec une molécule d’un alcool diatomique, cet alcali jouant le rôle de l’ammoniaque. On obtiendra une combinaison de ce genre en faisant réagir le bromure d’éthylène, par exemple, sur l’éthylamine ; et on obtiendra un alcali secondaire

biammoniacal dérivant d’une molécule de glycol et de deux molécules d’alcool éthylique :

C‘H^([lBr){HBr) + 2GWAZ = CtHHC‘HUz)(C‘H-Az), 2HBr.

Ou, si l'on veut remonter aux générateurs véritables :

C‘H*(11-0^)(H^0^)H-2C‘IP{H*0^)4-2AzH==C^H‘ (AzH^)(AzH^’) + o^FO^

GdF )

Le même alcali, ou un isomère, résultera de l’attaque inverse de l’éther étliyliodhydrique par la diamine primaire, C‘H-(.4zll")(AzH^) :

2GW(Ill) + G^lF(Azff’)^ = ^|J[‘ ] G*H*(AzH^),2Hl.

Les alcalis biaramoniacaux tertiaires et ceux de la 4® espèce donnent lieu à des remarques analogues. D’où il suit que, théoriquement, le nombre des diamines probables est considérable.

D'autre part, un alcool diatomique peut évidemment s’unir avec une seule molécule d’ammoniaque, et, suivant les conditions de l'expérience, on conçoit la génération de deux combinaisons différentes :

1° Une combinaison, comparable aux alcalis primaires, résultant du remplacement des éléments d’une molécule d’eau par une molécule d’ammoniaque :

GW(H^O^)(fFO^) + AzH- = + GqF(H^0*)(AzH-).

11 en résultera un corps dans lequel la fonction alcoolique De sera pas épuisée.

2“ Une combinaison comparable aux alcalis secondaires, dérivés des alcools monoatomiques, combinaison dans laquelle l’alcool diatomique remplira le même rôle que les deux molécules d’alcool monoatomique dans l’alcali secondaire proprement dit. 11 paraît exister des alcalis d’origine végétale qui appartiennent à ce groupe de composés. Par exemple, on conçoit que 2 équivalents d’hydrogène de l’ammoniaque soient remplacés par le radical diatomique G‘H^ :

fl

Az

De tels corps n’ont pas encore été préparés artificiellement. Toutefois, on attribue à la pipéridine, alcaloïde artificiel dérivé de la pipérine, une constitution analogue :

G“H“Az = Az j ,

GHU‘Az = CH*

/ GHSCfF \ \ GH^GH* /

AzH.

2» ALCALIS A FOSCTIOS MIXTE

Lorsque la capacité de saturation de l’alcool diatomique n’est pas épuisée par l’ammoniaque, on obtiendra un alcali à fonction mixte.

Combine-t-on, par exemple, un alcool diatomique avec une seule molécule d’ammoniaque et élimination d’une molécule d’eau, le produit de la réaction sera à la fois un alcali primaire et un alcool monoatomique :

C‘H*(lPO^)(fPO*) + AzH’=:CW(U'0*)(AzH-’) H*0*.

On l’obtiendra, comme l’a fait Wurtz, en attaquant l’éther monochlorhydrique du glycol par l’ammoniaque :

C‘II»(ir-0*)(H^0*) -t- AzlP = C‘IP(H^O*)(AzH^>) + HCl.

Des alcalis analogues résulteront de la combinaison analogue des glycols avec les ammoniaques composées, ce qui engendrera des alcalis secondaires, tertiaires, etc., tous monoammoniacaux, répondant à la fonction mixte d'alcool alcali.

Mais si l’on fait maintenant subir à ces alcalis-alcools les diverses réactions susceptibles de transformer leur fonction alcoolique en d’autres fonctions ; ou encore, si on combine à l’ammoniaque les dérivés diatomiques possédant, en même temps qu’une autre fonction, une seule fonction alcoolique, on aura des alcalis monoammoniacaux, jouant simultanément les rôles d'éthers, d'aldéhydes, d’acides.

Exemples ;

EÜier-alcali .CMP(HCl)(AzH=).

Alcali-éther mixte . G*H*(C‘H®0®)(AzlP).

Alcali-acide .C*H*(Azff)(0‘).

La théorie qui précédé, conséquence de la polyatomicité des alcools, jette un jour nouveau sur un grand nombre de dérivés organiques, par exemple sur ceux qui jouissent à la fois de la propriété de se combiner indifféremment, soit aux acides, soit aux alcalis. C’est ainsi que les alcalis-acides, gui sont très importants en chimie organique, se rattachent directement aux alcoolsacides qui renferment six équivalents d’oxygène ; ils en représentent les dérivés alcalins normaux.

Dans ce qui précède, on n’a envisagé que les alcools diatomiques et leurs dérivés alcalins. La même théorie s’applique aux alcools ayant une atomicité supérieure à deux. Ainsi, les alcools triatomiques engendrent ;

1» Des alcalis triammoniacaux, à fonction simple ;

2“ Des alcalis biammoniacaux à fonction complexe ;

5" Des alcalis monoammoiiiacaux, pouvant jouer à la fois le rôle d’alcool et d’éther, le rôle d’alcool et d’acide, indépendamment de leur nature alcaloïdique.

On voit par là combien sont variés les dérivés qui résultent de l’action de

l’ammoniaque ou de ses congénères sur les alcools polyatomiques. Ajoutons enfin, avec M. Berthelot, que la synthèse des alcalis naturels ne peut être entreprise avec quelque chance de succès qu’en tenant le plus grand compte des principes qui résultent de ces théories, théories de fait, indépendantes de toute conception plus ou moins prohlématique sur la constitution des corps organiques.