Comptes rendus, t. LXXXIX

4G ENCYCLOPÉDIE CIIIMIQDE.

fate de potassium et de 1 p. de cyanate de potassium; le produit obtenu, qui se compose d’éthers cyanique et eyanurique, est introduit dans une cornue avec une solution concentrée de potasse ; on chauffe d’abord légèrement, et ou élève la température vers la fin de l’opération, jusqu’à ce que le contenu du ballon soit amené à l’état de siccité. On condense les vapeurs dans de l’acide chlorhydrique faible, on dessèche la solution et on additionne le résidu de 2 fois son poids de chaux vive. Le mélange est introduit dans un long tube fermé par un bout, à moitié rempli, le reste contenant des fragments de potasse caustique. On chauffe et on recueille l’éthylamine dans un matras fortement refroidi.

2“ Procédé d'Hofmann.

On attaque l’éther iodhydrique ou l’éther bromhydrique par l’ammoniaque : C‘n*(Ill) + AzIP = G‘ilHAzlP),llI.

Le bromure n’agit que lentement à froid sur une solution aqueuse d’ammoniaque; au bout d’une semaine, cependant, il y a formation de bromhydrate d’éthylamine.

La décomposition est plus rapide lorsqu’on chauffe à 100" une solution alcoolique d’ammoniaque et d’éther bromhydrique en excès, le tout placé dans des tubes scellés. Il faut prendre des tubes très larges, et en immerger seulement la moitié dans un bain-marie d’eau. Au bout de 24 heures, il se fait un abondant dépôt de bromhydrate d’étbylamine.

Avec l’iodure d’éthyle, la réaction est plus facile, mais plus complexe : il se forme simultanément les iodhydrates des trois éthylamlnes, et même de l’iodure de tétréthylammonium, dont on effectue la séparation au moyen du procédé d’Hofmann, indiqué précédemment.

Avec l’éther chlorhydrique, Ilofinann conseille d’opérer ainsi qu’il suit ; L’éther éthylchlorhydrique, obtenu comme produit secondaire dans la préparation du chloral, est chauffé au bain-marie avec trois fois son volume d’alcool à 95", saturé d'ammoniaque à zéro. On sépare le chlorure d’ammonium qui se dépose; on chasse l’ammoniaque et l’alcool, et on décompose le résidu par la soude caustique. Il se forme beaucoup de diéthylamine dans cette réaction *.

3“ Procédé de Juncadella.

On ajoute à de l’éther azotique de l’ammoniaque alcoolique et on chauffe le mélange, contenu dans des tubes épais, pendant deux jours au bain-marie *.

Carey Lea, qui a étudié avec soin cette réaction, a obtenu les trois éthylamines.

L’ammoniaque aqueuse et l’éther azotique sont chauffés au bain-marie dans des tubes scellés, très résistants. Le produit de la réaction est distillé avec de la potasse caustique et le liquide recueilli est exactement neutralisé par l’acide sulfurique. On évapore à sec et on reprend par l’alcool. Les bases étant mises en liberté par un alcali, on ajoute de l’acide picrique jusqu’à saturation ; on

1. Comptes rendus, t. XLVIII, 342, et liépert. de chimie pure, ilô, 1859.

2. Berichte der deutschen chcm. Gesellschafl, III, 108 et 770.

sépare des picrates, par cristallisation, celui d’éthylamine étant le moins soluble. On transforme enfin ce dernier en chlorhydrate, dont on isole l’alcali artificiel à la manière ordinaire.

4“ Procédé de Mendius. Il consiste à réduire par l’hydrogène naissant le cyanure de méthyle ou nitrile formique :

C‘IPAz + 2I12 = G‘ffAz.

Ce procédé est général et s’applique à tous les nitriles.

Pour l’exécuter, on mêle 25 gr. de nitrile à 900 gr. d’eau et à 100 gr. d’acide sulfurique; on ajoute du zinc au soluté. La réaction terminée, on distille à moitié, et le produit de la distillation, additionné de 150 gr. d’eau contenant 80 gr. d’acide sulfurique, est de nouveau traité par le zinc. On réunit les liqueurs, on les évapore, afin d’isoler la majeure partie du sulfate de zinc par cristallisation. On lave les cristaux à l’alcool, on réunit les eaux de lavage aux eaux mères, on ajoute de l’acétate de plomb, on sépare le sulfate de plomb formé et on se débarrasse du zinc par un courant d’acide sulfhydrique ; le liquide filtré, distillé avec un excès de soude caustique, fournit de l’éthylamine, que l’on condense dans de l’acide chlorhydrique.

Propriétés.

L’éthylamine est un liquide incolore, léger, mobile ; elle bout à 18“,7. Versée sur la main, elle se volatilise immédiatement en produisant un froid très vif. Elle ne se solidifie pas dans un mélange d’acide carbonique solide et d'éther.

A la température de 8°, sa densité est égale à 0,6964 (Wurtz); la densité de vapeur à 27» a été trouvée égale à 1.594 (Izarn), (Théorie : 1,56.)

L’éthylamine est douée d’une odeur ammoniacale très pénétrante ; elle est caustique à la manière de la potasse : une gouttelette, mise sur la langue et laissée un instant seulement, détermine une douleur cuisante et une vive inflammation. (Wurtz.) Elle bleuit énergiquement le papier de tournesol rougi et neutralise les acides aussi bien que l’ammoniaque. Au contact du gaz chlorhydrique, elle répand d’épaisses vapeurs blanches, et Tunique goutte d’acide qu’on y projette, fait entendre un sifflement au moment du contact.

Neutralisé par Tacide sulfurique (CWAz -t- S^H-0®), elle dégage 2 8»»',55, un peu plus que l’ammoniaque (28“',15, d’après Thomsen).

A l’approche d’un corps en combustion, elle prend feu et brûle avec une flamme jaunâtre. Elle est détruite par les étincelles de la bobine d’induction, avec formation d’azote, d’hydrogène et d’une matière résineuse, qui reste comme résidu. (Buff et Ilofmann *.)

L’éthylaniine en vapeur, dirigée lentement à travers un tube de porcelaine rouge, se décompose en donnant de Tacide cyanhydrique et de l'ammoniaque, de l’hydrogène contenant un peu d’azote et un gaz carburé ; enfin, une petite quantité de cyanogène.