Annalen der chem. und ph., t. LIV

3. Annalen der chem. und pharm., t. XXXVII. 21.3; t. XLIX, 213.

nine de Liebig, susceptible de s’unir directement au cyanogène pour fournir une dicyanomélaniline.

Les recherches d’Hofmann eurent un autre résultat encore plus inattendu : celui de permettre à cet illustre chimiste de généraliser une découverte faite en France vers la même époque.

En soumettant à l’action de la potasse caustique les anciens éthers cyaniques, puis les urées, Wurtz obtint de nouveaux alcaloïdes, dont la découverte avait été annoncée, à 7 années de distance, par Liebig dans les termes suivants :

(c Si l’on pouvait substituer à l’amidogène les oxydes de méthyle et d’éthyle, on obtiendrait à coup sûr des corps tout à fait comparables à l’ammoniaque elle-même. » Or, voici comment s’exprime Wurtz dans son beau mémoire :

O On peut remplacer dans l’ammoniaque une molécule d’hydrogène par une molécule d’éthyle, de méthyle ou d’amyle, et on obtient une série de composés qui ont une analogie frappante avec l’ammoniaque elle-même. Ce sont des bases puissantes. Je les désigne sous les noms de méthylamine, d'éthylamine, à'amylamine'. «

Si les idées théoriques qui précèdent sont contestables, idées qui, après tout, n’ont pas dirigé Wurtz dans sa découverte, il faut reconnaître toutefois qu’elles ont exercé une grande influence sur les progrès de la science.

En effet, à la nouvelle de la découverte de l’éthylamine, Ilofmann se pose la question suivante :

Si un équivalent d’hydrogène est remplaçable par un groupe hydrocarboné, pourquoi le 2' et même le 5“ équivalent d’hydrogène de l’ammoniaque ne jouiraient-ils pas de la même propriété ? Faisant d’abord réagir l’éther bromhydrique sur l’ammoniaque, il obtint successivement l’éthylamine, la diéthylamine et la triéthylamine. Tout autre savant, voyant ses prévisions théoriques réalisées, se fût tpnu pour satisfait. Heureusement pour la science, Hofmann n’accordait qu’une confiance limitée aux spéculations qui venaient de lui donner de si beaux résultats. Aussi, prenant avant tout l’expérience pour guide, il fit réagir à nouveau l’éther bromhydrique sur la triéthylamine : quelle ne fut pas sa surprise, lorsqu’il vit qu’il y avait réaction, avec production d’un bromhydrate en cristaux blancs et opaques ! Substituant à l’éther bromhydrique l’éther iodhydrique, il vit la réaction s’effectuer plus rapidement, le mélange étant constitué par un iodure nouveau, l’iodure de tétréthylammonium. Traité par l’oxyde d’argent, cet iodure fournit une base nouvelle, comparable à la potasse caustique, l’oxyde de tétréthylammonium.

Hofmann embrasse d’un seul coup la généralité de la découverte : il combine l’ammoniaque non seulement avec un seul et même alcool, mais avec deux, trois, quatre alcools différents. C’est ainsi qu’en soumettant l’oxyde de méthyldiélhylamylammonium à l’action de la chaleur, il obtient la méthyléthylamylamine ; qu’en faisant réagir l’iodure d'éthyle sur la diéthylamine, il découvrit l’iodure de phényltriéthylammonium, etc.

On peut donc dire que si les idées théoriques qui ont amené la découverte, non de l’éthylamine ou de l’iodure de tétréthylammonium, mais seulement de