Wallach. Liebiÿ’s Ann. dcr Ch. und Ph

h'anhydrodiacétylacétamidine est en aiguilles fusibles à 255“.

Les deux bases fournissent des chloroplatinates bien cristallisés.

Propiuuaniidiue.

Formules '

! Atom. . . CTPAz^ = CW.C(AzH).AzIP.

Amidiiie obtenue par Pinner et Klein en faisant passer un courant de gaz chlorhydrique dans un mélange équimoléculaire de propionitrile et d'alcool isobutylique. On décompose la solution par l’ammoniaque alcoolique et l’on évapore dans le vide. On obtient ainsi un chlorhydrale,

C'IFAzLIICI,

corps hygrométrique, déliquescent, fusible à 129“, que la potasse caustique, en solution concentrée, dédouble avec séparation d’un liquide huileux, probablement la propionamidine. (Pinner.) Il est très soluble dans l’alcool et dans l’eau, insoluble dans l’éther.

La propionamidine ne se concrète pas dans le vide. Si elle n’a pas été séchée, elle perd de l’ammoniaque sur l’acide sulfurique et se convertit en propionamide.

Le chloroplalinale,

C“ll“AzMICLPICl^

est en cristaux d’un jaune rougeâtre, peu solubles dans l’eau. Il fond à 199- 200“, en se décomposant partiellement.

Capronamidine.

j Équiv..

I Atom. .

rP^II^Az’.

C“IP^Az^ = C“lP‘.C(Azll),A2ll».

Le chlorhydrate de cette base,

C‘-’H‘L4zLHCl,

se présente sous forme de grandes lamelles un peu déliquescentes très solubles dans 1 alcool, fusibles à 106-107“. ^ “

Chauffé pendant 2 heures, à l’ébullition, avec de l’acét ite , a

l'anhydride acétique, il donne par une affusion dvlro n.^ .- -‘T a

huileux, qui renferme du capronürile tandis rm’il r ^ t-cipUe liquide,

acé,i,.e et du ca,ro«.nide. p„, .,p,i ’

Le chîoroplatinate,

C‘W‘AzLHCl.PtGP,

est en paillettes jaunes, peu solubles dans l’eau froide, assez solubles à chaud, fusibles à 199", avec décomposition.

Le chlorhydrate de l'éther capronimidique se solidifie au-dessous de zéro. Traité avec précaution par une lessive de soude, il fournit Véther capronimidique,

C‘H‘(C‘5H‘»AzO*),

liquide bouillant à 168". (Pinner.)

GUANIDINES.

(Polyamines monoacides.)

Les amidines qui précédent dérivent d’acides monobasiques. On peut considérer la guanidine comme dérivant d’un acide bibasique, l’acide carbonique ; en effet, ce corps est un amide de l’urée :

CWAz^O^ + AzlP — Az^

C’est un amide à fonction complexe, jouant le rôle de base, une diamineamide.

Dans la théorie atomique, le radical R, de la formule générale.

^ AzH D-C N AzIP

n’est plus un corps hydrocarboné, mais le groupe AzlP ;

p. / AzH^ / AzH

\ Azff + AzlP = AzIP.C AzHL

D’ailleurs, la plupart des atomistes attribuent à la guanidine la formule suivante :

CffAz==::AzH

/ Azff \ AzH^

L’idée d’envisager la guanidine comme une amidine se trouve justifiée par les modes de formation de ce corps, dont quelques-uns se confondent avec les méthodes générales de formation des amidines, et par la décomposition de la guanidine sous l’influence de l’eau, dédoublement qui correspond à celui des amidines.

On peut enfin remarquer qu’il existe des corps intermédiaires entre les

amides d’acides bibasiques et leurs amidines théoriques. Tel est le composé décrit par Kingler, corps qui tient le milieu entre le diphényloxamide et la létraphényloxamidine, encore inconnue, composés auxquels l’auteur attribue les formules atomiques suivantes :

„ / .AzH.C^lP O

\ AzH.C«H»

Dipliényloxatnide.

/ AzH.C'lF

P^AzCTl»

\AzH.C»IP Corps de Kingler.

/ Azll.CW AzC'H=

P ^ AzC'ff \ AzIl.C'H® Télraphényloxamidine

On conçoit, d’ailleurs, que le nombre des amidines à fonction mixte soit considérable : la théorie permet de prévoir et de formuler des amidines-acides, des amidines, alcools, des amidines-amines, des araidines-éthers, etc., etc.

GUANIDINE.

Formules 1

formules | CWAz'» = AzIP.C(AzH) (AzH>).

Syn. : Carbolriamine.

Formation.

La guanidine, découverte en 1861 par Streeker, prend naissance dans plusieurs circonstances :

1“ En attaquant la guanine par un mélange de chlorate de potassium et d’acide chlorhydrique. Il y a en même temps production d’acide parabanique, et même production d’une petite quantité de xanthine. (Streeker) :

1« C‘<>H»Az50* -1- IPO* -4- 50* = C*lPAz" -+- C*0* H- G'H^Az^O®

Gnaiiine. Acide

parabanique.

2 o 2(C*»ffAz"»0* -+- 30* -4- Az* -4- 11*0* -4- SC^^H^Az^O^

Guanine. Xanthine.

2“ Dans l’action de l’acide chlorhydrique bouillant sur le biuret ; ou encore, lorsqu’on chauffe ce corps à 160-170° dans un courant de gaz chlorhydrique sec (Finck) :

C*IPAz°0‘ = C*0‘+ C*H5Az°.

3“ Elle se forme en très petite quantité lorsqu’on fait réagir l’ammoniaque sur la chloropicine. (Hofmann.)

C*GP(AzO*) ■+■ 3AzH5 =2HC1 -H-AzH 0* + C*H°Az^HCl.

L’acide azoteux réagit sur l’ammoniaque en excès, d’où résultent de l’eau et de l’azote, si la température s’élève suffisamment :

AzI10‘ -1- ÂzH==Az5+ .

4” En faisant réagir à 160-170“, l’ammoniaque sur l’orthocarbonate d’éthyle de Basset (Itofmann) ;

C*(CWj*0*-+-5Azff = 4C*H“0 *h-C*H“Az^

Dans cette réaction, comme dans la précédente, une partie de la guanidine se dédouble en acide carbonique et en ammoniaque :

G WAz5-t- 2H*0"=C*0‘+5Azff.

5° Par l’action du cyanamide sur le chlorhydrate d’ammoniaque (Erlenmeyer), à la température de 100“,

C^H^Az* -f- AzlPCl = G^H“Az^HCl.

6“ Dans la réaction du gaz chloroxycarbonique sur le gaz ammoniaque. (G. Bouchardat.) Il se forme à la fois de l’urée, de l’acide mélanurique, de l’acide cyanurique et du chlorhydrate de guanidine. [Compt. rendus t. LXIX, 561.).

7" En chauffant vers 100“, en vase clos, de l’iodure de cyanogène avec de l’alcool ammoniacal à 10 pour 100. Après 2 ou 3 heures de chauffe, tout l’iodure disparaît et est remplacé par de l’iodhydrate de guanidine pur ;

C*AzI-+-2AzH“=CWAzMII.

D’après Ossikovszky, il se forme dans cette réaction une notable quantité d’iodure d’ammonium.

8“ Par l’action de l’ammoniaque sur le fulminate de mercure, cette formation est accompagnée d’urée.

9“ Lorsqu’on chauffe à 170-200“, le sulfocyanate d’ammonium (Delitsch, Volhard) :

2G*Az(AzIP)S*=S^H*^-C^AzHS^CWAz^

Volhard admet que le sulfocyanate de guanidine est précédé de sulfurée, qui se décomposerait ensuite en acide sulfhydrique et cyanamide ; que le sulfocyanate d’ammoniaque restant fixerait, d’une part, l’hydrogène sulfuré, pour former du sulfocarbonate d’ammonium ; d’autre part, du cyanamide, pour engendrer du sulfocyanate de guanidine :

1“ G*Az(AzIP)S*+21PS^=G*S^(SH.AzfP) ;

2“ G»Az(AzH‘)S*-+-G^AzMPG^AzHS^G*H=Az=;

10“ Enfin, Lossen a observé la formation d’une petite quantité de guanidine dans les produits d’oxydation de l’albumine de l’œuf par le permanganate de potassium G