Liebig's Ann. derCh, und Ph
Préparation.
Pour préparer la guanidine au moyen de la guanine, on délaie celle-ci dans de l’acide chlorhydrique, d’une densité de 1,'I0, et on ajoute par portion du chlorate de potassium, jusqu’à dissolution complète. Par une évaporation lente, il se sépare de l’acide parahanique cristallisé.
Les eaux mères, étendues d’eau, sont neutralisées par du carbonate de baryum, et précipitées par de l'alcool absolu, le précipité étant un mélange d’oxalurate de baryum, de chlorure de baryum et de xantine barytique. La solution filtrée est évaporée à siccité au bain-marie et le résidu est épuisé par l’alcool absolu bouillant. L’alcool étant évaporé au bain-marie, il reste un chlorhydrate, qu'on transforme en sulfate, en le faisant digérer avec du sulfate d’argent ; on précipite l’excès de ce réactif par le chlorure de baryum et on concentre au baie-marie : l’addition d’alcool absolu détermine la précipitation d’un sulfate de guanidine visqueux, qui devient bientôt cristallin. (Strecker.)
Volhard conseille d’introduire du sulfocyanate d’ammonium bien sec dans une cornue munie d’un thermomètre et d’un récipient et de chauffer pendant 20 heures à 180-190". Le résidu verdâtre, qui reste dans la cornue, est traversé par de grandes lamelles, presque incolores ; il se dissout dans son poids d’eau froide, en laissant fort peu de résidu ; il est constitué par du sulfocyanate de guanidine, qu’on purifie par le noir animal et par plusieurs cristallisations dans l’eau ou dans l’alcool ; 100 p. de ce sel, dissoutes dans la plus petite quantité d’eau possible, sont additionnées de 48 p. de carbonate de potassium pur. En concentrant la solution et en l’épuisant par 200 p. d’alcool absolu bouillant il reste du carbonate de guanidine, qu’on fait cristalliser dans l’eau.
Delitsch traite le sulfocyanate de guanidine par le sulfate de cuivre, puis décompose le sulfate de guanidine, contenu dans la liqueur filtrée, par l’eau de baryte.
La guanidine libre est difficile à isoler à l’état de pureté, en raison de son avidité pour l’acide carbonique.
Propriétés.
La guanidine est une masse cristalline, caustique, déliquesceute, qui attire vivement l’humidité et l’acide carbonique de l’air. C’est une base énergique.
Chauffé à 160" avec 2,5 p. d’urée sèche, son carbonate se transforme en dicyanodiamidine, par perte d’une molécule d’ammoniaque :
CWAz=-^-CWAz*0*=Azff^-C‘H"Az‘0^
On isole ce dérivé en le transformant dans la combinaison cuivrique décrite par Haag*. Oxydé par l’acide chlorhydrique et le chlorate de potassium, il reproduit la guanidine. (Baumann.)
