CHAPITRE VI

ALCALIS A FONCTION SIMPLE, DÉRIVÉS DES ALCOOLS POLYATOMiaUES.

Les alcools polyatomiques peuvent se combiner avec deux ou plusieurs molécules d’ammoniaque pour engendrer des polyamines ; on peut encore considérer ces dernières comme résultant de l’union des radicaux alcooliques polyatomiques avec plusieurs molécules d’ammoniaque.

Les diamines, par exemple, seront primaires, secondaires ou tertiaires, suivant que deux molécules d’ammoniaque se combineront avec une, deux ou trois molécules d’un alcool diatomique, une quantité d’eau proportionnelle étant éliminée ; les oxydes de diammoniums composés seront rapportés à deux molécules d’hydrate d’oxyde d’ammonium, etc.

On prépare ces alcalis avec J’ammoniaque en excès et les bromures des radicaux alcooliques ou à l’aide des carbures dinitrés. R étant un radical diatomique, on aura par exemple les équations génératrices suivantes :

R.Br* -f- 2AzH= = R - H^(AzH=)(AzH’).2HBr 2R.Br^ -+- 5AzlP = R - H‘(Azir')(Azff).3HBr-+- HBr 5R.Br^ -+- 4Azff = R - H'(Azff)(AzH’).4HBr + 2HBr; etc.

Lorsque la quantité d’ammoniaque est insuffisante, il se forme des bases intermédiaires, contenant du brome dans leurs molécules. Tel est le cas du bromure d’éthylène attaqué par une seule molécule d’ammoniaque :

G‘HHHBr)(fIBr) -f- Azff = C‘ÏP(HBr)(AzH=).HBr.

Il en résulte des bases bromées, qu’un excès d’ammoniaque transforme en diamines, par élimination des éléments de l’acide bromhydrique. Sous l’influence de l’oxyde d’argent humide, l’acide bromhydrique est enlevé et remplacé par les éléments de l’eau, ce qui fournit des alcalis à fonction mixte :

C‘H*(HBr)(AzH=) H- AgHO^ = AgBr -H G‘ff(H*0*)(AzH*).

Comme pour les monamines, lorsqu’on fait réagir l’ammoniaque, même en proportions équivalentes, sur les bromures alcooliques diatomiques, il se forme non seulement des diamines, mais encore des bases secondaires, tertiaires, et même des alcalis diammoniacaux de la quatrième espèce.

DIAMINES.

DIMÉTHYLÈNE-DIMÉTHYLAMINE.

1 Équiv. . . G®H‘'’Az*

Formules I G‘H‘»Az’-= (CH*)^(Cff)^AzA

Suivant Romeny, lorsqu’on fait passer de la triméthylamine et de l’hydrogène à travers un tube chauffé au rouge, il se dégage un carbure d’hydrogène, de l’ammoniaque, du cyanogène, et on obtient dans le récipient une base liquide.

Le produit liquide, qui ne peut être redistillé que dans le vide, renferme un corps cristallisable qui possède les caractères de l’hexaméthylénamine.

Quant à la base liquide elle-même, elle fournit un chloroplalinate contenant 39,93 pour 100 de platine et donnant à l’analyse des nombres qui conduisent à la formule GRFAz. Gbauffée avec de l’acide chlorhydrique étendu, elle se scinde en méthylamine et en aldéhyde méthylique :

G‘ffAz-HlPO^ = GnW-l-G*H»Az. '

La densité de vapeur indique une formule double :

2GRRAZ = GWAz^

La réaction qui donne naissance à cette base est la suivante :

2G*ff [ Azff = + GWAz*. '

ÉTHYLÈNE-DIAMLME.