‹ Encyclopédie chimique.Tome VIII.- Chimie organique. Alcalis organiquesChapitre 69 sur 95 · G'‘TT* I · texte numérisé non relu

G'‘TT* I

Formules ' C.H.As' = c™.)(ArH.) = „ J

lAlom. . . ™*Ai* = C'H‘(A2H*)' h*)

Gette diamime primaire a été préparée pour la première fois par Gloëz, en 1853; elle a surtout été étudiée par Hofmann.

Elle résulte de l’action du chlorure ou du bromure d’éthylène sur l’ammo-

niaque ; il se produit, dans ce cas, un dichlorure ou un dibromure de la base ammoniacale :

C^H*(HBr)(HBr) 2Azff = C‘H^(AzH’)(AzlP).2HBr.

Faisley l’a obtenue en attaquant le cyanogène par l’étain et l’acide chlorhydrique,

C‘Az“--H4IP=G‘ffAzS

réaction qui confirme la généralité de la méthode découverte par Mendius.

L’éthylène-diamine se prépare en chauffant à HO", pendant 8 à 10 heures, le chlorure d’éthylène avec un excès d’ammoniaque alcoolique ; on sépare par filtration le sel ammoniac, on chasse l'alcool et les chlorures non attaqués par a chaleur. Le résidu fournit de petites aiguilles, qu’on purifie par cristallisation dans l’eau et qui constituent le chlorhydrate

C*HHAzlP)(Azff).21ICl.

En grand, ce sel se dépose en aiguilles qui peuvent atteindre jusqu’à 12 à 15 centimètres de longueur.

La base libre est un liquide alcalin, très soluble dans l’eau, bouillant à 117". Elle retient une molécule d’eau, qui ne peut lui être enlevée par la baryte ; il faut distiller sur du sodium. L’hydrate, qui a pour densité de vapeur 1,42, répond à 4 volumes. La densité de vapeur de la base anhydre est égale à 2.

L’acide azoteux la décompose avec formation d’acide oxalique et d’oxyde d’éthyléne.

Elle donne avec les acides des sels qui cristallisent ordinairement avec facilité.

Le chlorhydrate, obtenu comme il a été dit ci-dessus, est en longues aiguillesbrillantes, insolubles dans l’alcool.

Le chloroplatinate,

G*H»AzL2HCl.Pt»ClS

est un sel qui cristallise en lamelles jaunes, peu solubles dans l’eau. (Griess, Martius.)

Le sulfate.

G*ffAz*.S*H*0",

est sous forme de cristaux qui appartiennent au système tétragonal et qui présentent les phénomènes de la polarisation rotatoire. Ghose remarquable, ces cristaux, sans présenter d’hémièdrie, polarisent les unes à droite, les autres à gauche, tandis que les solutions paraissent inactives sur la lumière polarisée, (von Lang.) Ge sel est isomorphe avec le sulfate de platinodiammonium,

S*(Pt*H‘»Az‘)0",

le rapport des axes dans les deux cas étant pour le premier, 0,6692 : 1 ; pour

le second, 0,6899: 1 ; mais le sel platinique ne présente pas la polarisation circulaire. (Topsoe.)

Le sulfocarbonate d’éthylène-diamine,

G*H»Az>.C*SS

s’obtient au moyen d’une solution alcoolique d’éthylène-diamine, additionnée de sulfure de carbone. Le mélange se trouble et laisse déposer un corps amorphe, qu’on lave à l’alcool et à l’éther, véhicules dans lesquels il est insoluble. 11 se dissout dans l’eau chaude, en se décomposant partiellement; par le refroidissement, si l’on n’a pas fait bouillir, il se dépose sous forme de cristaux prismatiques, qu’on ne peut sécher que dans le vide, car ils se décomposent à 100“.

Cette substance, qui résulte d’une simple addition de sulfure de carbone à la molécule basique, n’est pas de l’éthyléne sulfocarbonate d’éthylène-diamine, car les acides n’en séparent pas l’acide correspondant, et les alcalis n’en dégagent pas d’éthylène-diamine; aussi ne donne-t-elle pas d’essence de moutarde éthylique, isomérique avec le sulfocyanate d’éthylène.

Traitée à l’ébullition par le chlorure mercurique, elle abandonne de l’hydrogène sulfuré et du sulfure de carbone, tandis que la solution renferme la combinaison mercurique d’un nouveau corps sulfuré. Une transformation analogue se produit à l’ébullition avec les acides étendus et même sous la seule influence de l’eau. Dans ce dernier cas, il ne se dégage que de l’acide sulfhydrique et le nouveau corps sulfuré se dépose en beau prismes blancs, amers, fusibles à 194”, solubles dans l’acool, insolubles dans l’éther, ayant pour formule :

C“H“Az»S^ = G‘H* [

G’est de l’éthylène sulfocarbamide ou éthylène-sulfurée, qui prend naissance d’après l’équation suivante :

G'ffAz^S* -h G“H'Az’S^

Le soufre n’y est pas décelé à l’ébullition par l’oxyde de plomb. Elle donne avec les sels métalliques des combinaisons doubles cristallisables. Sa combinaison avec le sublimé renferme

2G®H'Az^S^6HgGl.

Le sel platinique, sous forme d’un précipité jaune, a pour formule 2G“lPAz^S^Pl^Gl^

et le chloroplatinate, qui cristallise en longues aiguilles,

2(G“H“Az*S,HGl).PPGU.

L’éthylène sulfocarbamide est un corps intermédiaire entre l’éthylène-diamine et l’essence de moutarde éthylénique :

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