Annales de chim. et de phys., t. XXXI, p

transforme à son tour en oxyde de phosphèlhylium, c’est-à-dire en un composé qui ne diffère de l’oxyde de tétréthylammonium qu’en ce que l’azote y est remplacé par du phosphore.

•Unsi, l’azote, le phosphore, l’arsenic et l’antimoine jouent un rôle analogue en chimie organique. Mais tandis que les composés phosphores sont encore basiques, ceux de l’arsenic et de l’antimoine ne s’unissent plus aux acides et doivent être considérés comme de véritables radicaux organiques, puisqu’ils s’unissent directement à l’oxygène, au chlore, au brome, à l'iode, au soufre. 11 y a plus, la triélhylphosphine participe jusqu’à un certain point des propriétés des radicaux métalliques, et on peut dire que les dérivés phosphorés établissent le passage entre les éthers ammoniacaux et les radicaux organo-métalliques. On n’insistera pas davantage sur ces dérivés, qui seront étudiés avec les radicaux métalliques*. Disons cependant que les bases phosphorées ont été étudiées par Hofmann avec une rare sagacité dans une suite de mémoires ayant pour titre : B'ails pour servir à l'histoire des bases phosphorées -.

La découverte des bases phosphorées acheva de donner à l’histoire des monamines toute sa généralité.

La question semblait donc épuisée, ou du moins menaçait de ne plus présenter qu'un intérêt secondaire, quand Hofmann eut l’heureuse idée d’examiner l’action du chloroforme sur l’aniline, nouvelles recherches qui conduisirent à la découverte des diamines, des triamines, et, en général, des polyammoniaques.

En réagissant sur l'aniline dans un tube scellé, le chloroforme engendre le chlorhydrate d’une base nouvelle, insoluble dans l’eau, la formyldiphényldiamine'’.

Par l’action du chlorure d’éthylène sur l'ammoniaque, Natanson avait déjà obtenu antérieurement l’oxyde d’acétylammonium, lequel, perdant de l’eau à la distillation, donne naissance à un alcali nouveau, l’acétylamine. L’aniline, substituée à l’ammoniaque, fournit de l’aeétylaniline. Hofmann reprend cette dernière expérience, mais en substituant à la liqueur des Hollandais le bromure d’éthylène : quel n’est pas son étonnement d’obtenir trois bases nouvelles, dont la plus importante, l’éthylènephénylamine, diffère totalement de l’acétylaniline! En effet, cette base est sans action sur le bromure d’éthylène, et comme elle ne se combine qu’avec un seul équivalent d’éther méthyliodhydrique, il convient de doubler sa formule, ce qui en fait une diamine, la diéthylènediphényldiamine. D’ailleurs, tandis que les dérivés monoammoniacaux de l’aniline sont tous volatils, la nouvelle base ne peut se volatiliser sans décomposition, se rapprochant par là de la mélaniline et de la formyldiphényldiamine, qui sont des diamines bien caractérisées.

Le chlorure de carbone attaque aussi l’aniline vers 180" et cette réaction conduit à des résultats analogues aux précédents. On obtient une base nouvelle, la eyanotriphényldiamine, corps analogue à la mélaniline. A la suite de ces

1. Encyclopédie chimique, t. VIII de la Chimie organique, p. 295.

2. Ann. de phys. et chim., t. LXII, 585, 1861 ; t. LXIII, 257 ; t. LXIV, 110.