Même recueil, t. LIV, 197, 5* série

ALCALIS OUGAMQUES ARTIFICIELS. !)

belles recherches, Hofmaiin admet dans la série phénylique quatre diamines bien caractérisées:

1" La diélhylènediphe'nyldiaraine ;

2“ La formyldiphényldiamine ;

3” La cyanodiphényldiamine (mélaniline) ;

4" La cyanotriphényldiamine.

Les expériences précédentes portant sur une monamine de la série aromatique, il était intéressant d’exécuter des essais analogues sur les monamines des alcools de la série grasse.

Gomme la triméthylamine est facile à obtenir, Hofmann fit d’abord réagir cet alcali tertiaire sur le bromure d’éthylène, en présence, de l’éther. L’attaque commence à la température ordinaii-e ; mais, chose remarquable, ces deux corps se combinent purement et simplement, et le brome existe dans le produit cristallin qui en résulte sous deux formes différentes, puisque la moitié seulement de ce métalloïde peut être éliminée par les sels d’argent. Néanmoins, tout le brome est éliminé par l’oxyde d’argent, et on obtient une base oxygénée nouvelle, l’hydrate d’oxyde de triméthylvinylammonium.

Poursuivant leurs recherches dans la même direction, Cloëz et Hofmann ont fait connaître l’éthylènediamine, la diéthylènediamine, la triéthylènediamine, corps analogues à la diéthylamine et à la triéthylamine, et que l’on peut considérer comme les ammoniaques composées du glycol.

Dans le même ordre d’idées, citons encore les recherches de Maxwel Simpson, de Fittig, et surtout celles de Wurtz.

Traitant le tribromure d’allyle par l’ammoniaque, Maxwell Simpson obtient le bromhydrate d’une base nouvelle, la dibromallylamine, composé qui réagit sur l’éther bromhydrique pour engendrer une base éthylée, 1 éthyldibromallylammoniaque. En remplaçant le tribromure d’allyle de Wurtz par la trichlorhydrine, on donne naissance, suivant Engler, à la dichlorallylamine. Dans l’espoir d’arriver à la diallylamine, on a essayé l’action de l’hydrogène naissant, mais sans résultat.

D’après Pfeiffer et Fittig, lorsqu’on chauffe le tétrachlorure de glycide avec une solution alcoolique saturée de gaz ammoniaque, il se forme une base volatile, la diallylamine tétrachlorée. Suivant Fleischer, le toluène chloré attaque l’aniline pour former un isomère de la phényltoluylamine d’ilofmann. Tous ces faits rentrent dans l’histoire des monamines. En voici d’autres encore plus curieux et plus inattendus.

Wurtz a observé « que l’oxyde d’éthylène et l’ammoniaque s’unissent directement, avec dégagement de chaleur, pour former des bases oxygénées, qui possèdent une constitution particulière*. »

On obtient ainsi deux bases, qui résultent de l’addition des éléments de l’ammoniaque avec deux et trois molécules d’oxyde d’éthylène, sans qu’il y ait élimination des éléments de l’eau: la dioxyéthylénamine et la trioxyéthylénamine. La combinaison avec un seul équivalent d’oxyde n’a pas été obtenue par ce moyen,

1. Leçons de la Société chimique de Paris, 1860, p. 156 et 157.

mais on obtient l’iiydrate d’oxyéthylammonium en attaquant l’ammoniaque par le glycol chlorliydrique. Wurtz fait remarquer « que ces bases oxyéthyléniques (( diffèrent notablement, quant à leur mode de formation et à leur constitu- « tion, des bases artificielles actuellement connues, et qu’elles constituent un (( nouveau type auquel on pourra sans doute rattacher par la suite un certain « nombre d’alcalis organiques naturels. » Mais revenons aux dérivés de l’aniline.

On a vu précédemment qu’en traitant l’aniline par le perchlorure de carbone, on obtient la cyanotriphényldiamine. Indépendamment de cette base, il s’en forme de nouvelles, notamment un composé qui possède en solution une magnifique couleur rouge. Cette observation, faite en 1858 par Hofmann, est la première de ce genre dans la série aromatique. La difficulté d’obtenir un produit suffisamment pur pour l’analyse fit ajourner l'examen de ce composé. On était alors bien loin de soupçonner que l’aniline et ses homologues étaient susceptibles de fournir des matières colorantes d’une richesse incomparable, et cependant cette découverte était proche. En effet, des industriels français, Renard frères et Franck, obtinrent en 1859 le même produit, et cela d’une manière beaucoup plus facile, en faisant réagir sur l’aniline commerciale le perchlorure d’étain. Les échantillons de ce nouveau produit, nommé fmchine. ayant été remis à Réchanip, ce dernier avança :

1“ Que la réaction s’accomplit, dans tous les cas, sans perte de poids, sous l’influence d’un grand nombre de sels à bases réductibles;

2“ Que l’acide du composé métallique n’entre pas dans lagénération de la fuschine*.

Cependant Béchamp n’obtint pas la base à l’état de pureté et ne put en déterminer la formule. E. Kopp, dans une notice sur le rouge d’aniline, n’est pas plus heureux, car il assimile la fuschine à une trianiline mononitrée.

Hofmann reprend cette étude, et, afin de rappeler l’origine de la nouvelle base, il substitue à la dénomination de roséine, proposée par Nicholson, celle de rosaniline. 11 observe, chose remarquable, qu’en traitant l’acétate de rosaniline par l’ammoniaque, on précipite des aiguilles blanches, parfaitement incolores, insolubles dans l’éther, peu solubles dans l’eau et même dans l’alcool, devenant rapidement roses, puis d’un rouge foncé à l’air, sans changer notablement de poids. Ces cristaux constituent une triamine triacide, la rosaniline.

Traitée par l’hydrogène naissant, par l’acide sulfhydrique ou mieux par le sulfhydrate d’ammoniaque, la l’osaniline se convertit en une nouvelle triamine, la leukaline, par simple fixation de deux équivalents d’hydrogène. Ces deux substances azotées, leukaline et rosaniline, présentent donc entre elles la même relation que celle qui existe entre l’indigo blanc et l’indigo bleu.

Tout en établissant la formule de la rosaniline, Hofmann s’abstient prudemment d’en donner une formule rationnelle. Il fait seulement observer que la leukaline se transforme par les agents oxydants en rosaniline, et que celle-ci se change à son tour en une poudre brune; qu’enfin, ces deux bases doivent être considérées comme les types de deux séries de matières colorantes.