G^IP

{ۮr- )

On voit combien sont nombreux les dérivés de ce genre.

Iodure d’e'thylène-diéthyldiamine.

Formules?!

( Atom

Obtenu par Hofmann en faisant réagir l’éthyléne-diamine sur l’éther éthyliodhydrique, ou encore le bromure d’éthylène sur l’éthylamine- La base est liquide; elle fournit avec l’eau un hydrate cristallin, stable, contenant une molécule d’eau.

Wiodure d'éthylène-lélréthxjldiamine,

C 'dP )

(C‘1P)" > Az^I.

IP

et l’iodure d’éthylène-liexéthyldiammonium ont été également obtenus par Hofmann.

CHP i

C‘W«Az^;*=(C*H«)* ( Az*.P )

CeRisAzH^=CTP. Az*(C^H»)MI‘P.

Bromure d'élhylène-tétréthyldiamine.

Équiv. . . rP<’H*'Az*Br”=:(CHP)‘ > Az*.Br*.

IP

Atom . . . C"'H*'Az®B]'^ =CHP.Az*(GHP)^ffBr*.

Obtenu par Hofmann en faisant réagir le bromure d’élhylène sur la diétliylamine.

Les bases di et tétréthylées sont volatiles.

Les iodures de méthylène-hexéthyl-diammonium et d’éthylène-liexétliyl-diammonium donnent avec l’ox de d’argent des alcalis très caustiques.

BIÉTHYLÈNE-DIAMINE.

Formules

Équiv. . . CTl*»Az*=(CTP)’(Azff)^ Atom. . . C‘lI‘»Az*=(CTP)^(AzIP)^

Elle prend naissance dans la réaction de l’ammoniaque alcoolique sur le chlorure d’éthylène (Cloëz, Hofmann, Nalanson). Elle bout à 170“ et donne avec l’eau un hydrate cristallisé.)

Traitée par l’iodure d’éthyle, elle se transforme en diéthylène-diéthyldiamine : ce dérivé, qui se forme encore lorsqu’on attaque l’éthylamine par le bromure d’éthylène, est un liquide bouillant à 185“.

Hofmann a encore préparé les deux dérivés suivants :

Viodure de diéthylène-tétraméthyldiamine.

(CW)^

(CHP)*

AzLP,

et Viodure de diéthylène-tétraélhyldiamine.

(C‘IP)’ 1 (CHP)‘ J

TRIÉTHYLÈNE-DIAMINE.

Formules

J Équi

C‘HP*Az»--=(C‘lP)»(AzIP)^

C“IP^Az^=(CTP)=Az^

Liquide bouillant à 210“. (Hofmann )

PROPYLÈNE-DIAMINE.

Formules S

C“IP“Az*=(;“[P(AzlP)(ÂzH=).

r/'H‘“Az==rCTP(AzIP)^

On fait digérer, dans un vase émaillé, de l’ammoniaque alcoolique avec du bromure de propylène, au voisinage de 100“. La réaction terminée, on ajoute de la potasse solide et on chauffe au bain-marie pour chasser l’alcool et l’excès d ammoniaque ; on augmente la température et on recueille ce qui passe vers

120". Le thermomètre monte ensuite rapidement jusqu’à 200" et au delà; il passe alors des bases visqueuses, sans doute des diamines secondaires et tertiaires.

Pour enlever toute l’eau à la propylène-diamine, il est nécessaire de la traiter à chaud par le sodium, delà distiller dans un courant d’hydrogène et renouveler l’action du sodium à l’ébullition.

La base anhydre est un liquide incolore, transparent, mobile, ayant pour densité 0,878 à 15"; elle est très avide d’humidité, au point de répandre des vapeurs à l’air humide ; elle attire avec énergie l’acide carbonique de l’air. Elle bout à 117“ et sa densité de vapeur a été trouvée égale à 56,83. {Théorie, 37.)

Desséchée autant que possible sur la potasse seulement, elle retient encore un équivalent d’eau et possède un point d’ébullition très voisin de la base anhydre ; dans ce cas, sa densité de vapeur pour la formule

(G“H‘“Az“)“IP0^

a été trouvée égale à 26,7 seulement, ce qui indique une dissocialion en six volumes (^^^=27.6^.

Le chlorhydrate de propylène-diamine,

C“H*“Az^2HCl,

cristallise en longues aiguilles incolores, très solubles dans l’eau et fusibles dessus de 100"; il est peu soluble dans l’alcool.

Le chloroplatinate, beaucoup plus soluble que celui d’éthylène-diamine, est un beau sel qui cristallise en tables carrées.

Le bromhydrate et Viodhydrate cristallisent comme le chlorhydrate.

h'azotate n’a pu être obtenu à l’état cristallisé, (llofmann.)

BÜTYLÈNE-DIAMINE.

( Équiv. . . C“H“Az^ = C«ll“{AzH“)(AzH“)

Formules j CTI»Az“ = C‘H“(AzH“)“.

Elle a été obtenue par Fairley en appliquant au cyanure d’éthylène la réaction de Mendius, c’est-à-dire en traitant le dicyanure par le zinc et l’acide chlorhydrique :

G‘H‘(C“Az)“ 4IF = G“H‘^Az“.

Liquide bouillant au-dessus de 140".

EKCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

TRIAMINES

DIÉTHYLÈNE-TRIAMINE

Formules \ ^ ™»Az. = (C-H..).(AzIP)--= | <™>’| As-,

( Atom. . . C*H«Az== (C*H*)^Az5II^

Syn. : Triamine-diéthylique.

Les bases volatiles qui résultent de l’action du dibromure d’éthylène sur l’ammoniaque, et dont le point d’ébullition oscille, après plusieurs rectifications, entre 200 et 230”, sont principalement constituées par les triamines diéthylénique et triéthylénique (llofmann). La proximité des points d’ébullition de ces deux bases ne permet pas d’en opérer la séparation par distillation; en outre, elles sont susceptibles de se combiner avec une, deux, trois molécules d’un acide monobasique, et leurs dérivés platiniques montrent une diversité de composition encore plus grande. Néanmoins, comme tous ces sels cristallisent aisément, on parvient à effectuer leur séparation, surtout au moyen des sels platiniques : ceux de diéthylène-triamine, étant moins solubles, se déposent en premier lieu.

La triamine-diéthylénique est un liquide très alcalin, très soluble dans l’eau et dans l’alcool, à peine soluble dans l’èlher. Elle bout vers 208" et ne peut être distillée sans subir une décomposition sensible, ce qui n’a pas permis d’en prendre la densité de vapeur.

Elle neutralise les acides en donnant des sels bien définis, pour la plupart magnifiquement cristallisés, très solubles dans l’eau, moins facilement dans l’alcool, insolubles dans l’éther. Leurs solutés aqueux ne sont pas précipités par les solutions alcalines, mais la potasse solide les sépare à l’état de liquides huileux, incolores, attirant rapidement l’acide carbonique de l’air.

Le trichlorhydrate,

C«Il«Az=.5HCl,

est en beaux cristaux, solubles en toute proportion dans l'eau et dans l’alcool.

Le chloroplatinate,

C®H«Az».3HC1.3PtClS

cristallise en magnifiques aiguilles jaune d’or. 11 ne peut être recristallisé sans subir une décomposition partielle ; dans ce cas, il se forme de nouveaux dérivés

platiniques dans lesquels le chlorure platiuique va en décroissant. D’autre part, il se forme des composés à peine solubles dans l’eau, engendrés sans doute par substitution du platine, à en juger par l’énorme quantité de platine qu’ils contiennent.

Diêthylène-diéthyltriamine.

Formules

\ Équiv. .

. G‘°H“Az^-== 1 (G*H*)^ S hzK

( Atom. .

. G*H*‘Az^-= (G®H‘)*.Az=(G*H«)*H^

Obtenue par .Hofmann, comme produit secondaire, dans la réaction de l’éthylamine sur le bromure d’éthyléne.

Le chlorhydrate,

est en lamelles très solubles dans l’eau, insolubles dans l'alcool et dans l’étber.

Une solution de la base, neutralisée par l’acide iodhydrique, fixe seulement deux molécules de cet hydracide.

Le nitrate est en grosses aiguilles rectangulaires.

Diéthylène-triéthyltriamine.

Formules

Équiv. . . G«H^“Az^' = G«H‘'>(G‘lF)Az== ] (GW)'^ [ Az=.