G^H»)*II I
C«IFAz^’0'.= (C*H‘)»Az’ 0^= < (CW)®H [ 0'.Az\
’ ( (CW)*H )
TÉTRAMINES.
TÉTRAMÉTHYLÈNE-TÉTRÉTHÎLTÉTRAMINE.
Formules
Équiv. . . C^*ff«Az‘=.(C=F)‘(C*ff)‘Az' Alom. . . C'^1 FjVz‘^(C1P)‘Az*(C^I1=)‘.
Lorsqu’on chauffe à 100“ de l’éthylamine, en solution alcoolique, avec de l’iodure de méthylène, et qu’on traite par la potasse le produit de la réaction, privé d’alcool, il passe à la distillation de l’éthylamine non altérée et il reste comme résidu une base oléagineuse peu volatile, surnageant la potasse. Reprise par l’éther, ce véhicule l’abandonne sous forme d’une huile épaisse, brunâtre, soluble dans les acides, mais ne donnant pas de sels cristallisables. Le chloroplatinate est lui-même amorphe (Lerrnontow). Son analyse conduit à la formule :
(SSy I Az‘.2HG1.2PIC1^.
Ces recherches sont incomplètes et méritent confirmation.
TRIÉTHYLÈ.NÉ-TÉTRAM IK E.
Formules S ' ' C"H-Az'*= j | Az‘
I Atom. . . CW«Az‘= (C-’H‘)=Az‘}p.
11 se forme dans la réaction de l’ammoniaque sur le bromure d’éthylène en solution alcoolique ; mais on l’obtient plus facilement en faisant réagir le dibromure sur l’éthylène-diainine. (Hofmann).
ALCALIS ORGANIQDES ARTIFICIELS. 1E9
La tétramine triéthylique est uu liquide fortement alcalin, qu’on prive de son bromure au moyen de l’oxyde d’argent. A l’évaporation, il reste en sirop, qui ne montre aucune tendance à la cristallisation ; sa composition a été établie par l’analyse de son chloroplatinate. Ce sel, qui est sous forme d'une poudre jaune, amorphe, à peine soluble dans l’eau, a pour formule :
Ciqp!Az‘PPCl'* = G‘^H*«Az‘.411C1.4PtPP.
Quoique moins variés que les produits de la réaction de l’ammoniaque sur le bromure d’éthylène, les produits obtenus avec l’éthylène-diamine sont encore d’une nature complexe. Cette circonstance, outre l’impossibilité de séparer les tétramines par distillation, ainsi que la difficulté des cristallisations, rend très difficile l’examen de ces substances ; du reste, la température et même les proportions relatives des corps réagissants font varier la nature des produits basiques.
Triéthylène-octéthyltétramine.
Lorsqu’on fait réagir en vase clos la diéthylamine sur le bromure d’éthylène, en l’absence ou en présence de l’alcool, la réaction s’accomplit rapidement, après quelques heures de digestion à lOO"; le contenu des tubes est acide et il se dégage du bromure vinylique, C*lPBr, ce qui est l’indice de la présence, dans les produits de la réaction, du bromure de diéthylammonium, prévision qui se trouve justifiée par l’expérience. La réaction donne, en outre, deux autres sels, le dibromure d’éthylène-tétréthyldiammonium et le tétrabromure de triéthylène-octéthyltétrammonium :
2 C‘1P > Az-t-CWBr»=^,jj3 > Az^Br^
IP
cnp ;
> Az-+-3G*H‘Br»=(G‘ff)« [ AzLBP-
Il !
1 IP
IP
La séparation de ces trois bromures est facile.
Mis en liberté par l’oxyde d’argent, puis soumis à un courant prolongé de vapeur d’eau, le mélange des bases se sépare : d’une part, en diéthylamine et en éthylène tétréthyldiamine ; d’autre part, en oxyde de triéthylène-octéthyltétrammonium, qui reste comme résidu dans la ‘cornue. (Hofmann.)
Les dérivés actétyliques sont parfaitement définis : ils sont encore cristallins, ce qui facilite leur étude. Ils ont été déterminés par l’analyse des sels d’or et de platine.
Le sel platinique est à peine soluble dans l’eau. Précipité d’une solution diluée et légèrement chauffée, il se présente sous forme de petites lames cris-
Traité par l’hydrogène sulfuré, il se transforme en un chlorure difficilement cristallisable, qui donne avec le chlorure d’or un sel cristallin ayant pour composition
(C*ff)= j
G‘^H'“Az*AuSCl“' = (G*1P)« Az‘.4Au*GP.
IP
Soumis à l’action de l’oxyde d’argent, le chlorure fournit la base libre, qui est fortement alcaline,
G“ff»Az‘0« = (GW)« [ AzW.21POS IP )
et qui présente tous les caractères des bases non volatiles.
Traitée par l’acide iodhydrique, elle se transforme en un tétraiodure très soluble dans l’eau, mais qui se sépare d’une solution alcoolique en cristaux très solubles, ayant pour formule
G“H»‘Az*P = (C‘1P)^ [ AzM‘.
IP
On remarquera que le composé tétrammonique ne contient pas plus de trois molécules d'éthyléne.
Soumis à l’action de l’éther iodhydrique, il fournit un iodure magnifiquement cristallisé, peu soluble dans l’alcool, l’iodure de triéthylène-monéthylammonium,
G^W«Az‘P = (G^H=)= [ Az‘.P,
