II

(G*H*)’Az‘(G*ff)»H.P.

Hydrate de pente'thylène-te'lre'thyltétrammonium.

Formules

Equiv. . . G’'H‘'Az‘0»=(G‘lP)‘ [ Az‘0‘.H‘Ü‘

Atom. . . G“H“Az‘0‘=(G*IP)“Az‘(G*H»)‘H^H‘0‘.

Lorsqu’on fait réagir l’éthylamine sur le dibromure d’éthylène, la réaction est très complexe, en raison du nombre des équivalents d’hydrogène non remplacés dans l’éthylamine. A 100“, il ne se forme qu’une très petite quantité de bromure vinylique et il ne se dégage aucune trace de gaz à l’ouverture des tubes. La masse cristalline, qui se dépose par cristallisation, ne renferme pas moins de 6 à 7 bromures, savoir :

Le bromure d’éthylammonium.

Le dibromure d’éthylène-diéthylammonium.

Le dibromure de diéthylène-diéthylammonium.

Le tribromure de diéthylène-triéthyltriammonium.

Le tribromure de triéthylène-triéthyltriammonium ....

Le tétrabromure de pentéthylène-tétréthyltétrammonium. . Le tétrabromure d'hexéthylène-tétréthyltétrammonium. . .

(cnp)*

(CW)®

(GW)^

(CW)®

(GW)=

(CW)»

j Az.Br.

I Az®.Br®.

j Az®.Br®.

I Az».Br».

I Az’.Br».

l Az‘.Br».

Az*.BrL

Ces ammoniaques qui répondent aux cinq premiers bromures, étant volatiles, leur séparation du mélange est facile : mis en liberté au moyen de l’oxyde d’argent, puis soumis à l’action de la vapeur d’eau, ces composés se volatilisent en laissant pour résidu un liquide fortement alcalin, qui répond dans la plupart des cas au sixième bromure, c’est-à-dire qui constitue un hydrate de pentéthylène tétréthyltrétrammonium.

G»W®Az*0® = (C‘H*)»(GW)‘H®.Az‘0»,2H*0®.

Les sels simples de cette base sont entièrement solubles et difficilement cristallisables.

Le sel de platine, peu soluble, s’obtient sous forme d’un précipité jaune, amorphe, ayant pour formule

(C‘H*)»Az»(C^H»)WCh.2Pt’Cl*.

Le sel d’or, également jaune et amorphe, a pour formule G»W®Az»Au*Cl‘» = (GW)»(GW)‘Az‘.ClS4Au®Cr’.

La formation du dérivé pentéthylénique a lieu sans doute d’après l’équation suivante :

CW

(G*ff)» )

Az-f-5CWBr® = (GW)^ H® )

CW )

Le tétrammonium pentéthylène-tétréthylique contient encore deux équivalents d’hydrogène, capables d’être remplacés par des radicaux alcooliques.

Avec l’iodure d’éthyle, Hofmann a obtenu successivement le tétrammoniumpentéthylène-pentéthylique,

(G‘H‘)=(G*ff)=H.Az^OS2H^OS et le tétrammonium-pentéthylène-hexéthylique,

(G‘H*)»(G=H»)'.Az‘OS2H*OS

ont la composition a été fixée par l’analyse des sels platinique et aurique.

On a vu plus haut que l’éthylamine et le bromure d’éthylène engendrent parfois le sel d’un tétrammonium hexéthylène-tétréthylique. Ge dérivé peut s’obtenir à l’état de pureté par l’action du bromure d’éthylène sur les diamines éthylène-diéthylique on diéthylène-diéthylique :

4(G‘H»)* [ Az=-h4 IP )

ou encore :

GWBr* = jç‘U^j° j Az*.Br»+2(GW)^ | Az'.BrS j Az^ + 2G^H‘Br^ = j Az‘.Br‘.

La composition du tétrammonium-hexéthylène-tétréthylique a été établie par Hofmann en soumettant à l’analyse les sels platinique et aurique.