ALCALIS ARTIFICIELS A FONCTION MIXTE

Les alcalis à fonclioii complexe dérivent des alcools polyatomiques, lorsque ces derniers ne sont pas saturés par leur combinaison avec l’ammoniaque. Une, deux ou plusieurs molécules d’eau, mais non toutes, sont-elles remplacées par des quantités équivalentes d’ammoniaque, on a des dérivés qui sont des alcalis-alcools. Tel est le cas de la névrine, alcaloïde artificiel jouant le rôle d’un alcool monoatomique. Mais les fonctions alcooliques qui restent intactes peuvent être modifiées soit par oxydation, ce qui engendre des alcalis-aldéhydes, comme la muscarine ; soit par substitution, d’où résultent des alcaliséthers, comme la cystine ; des alcalis-acides, comme la glycollamine et ses homologues, l’oxynévrine, l’acide aspartique, la sérine, etc., etc. Dans la héorie atomique, on admet que ces bases oxygénées résultent du remplacement dugroupe oxydryle(OlI) par le groupe amidogéne (AzIU).

Les alcalis à fonction mixte prennent naissance dans un grand nombre de circonstances, par exemple :

Lorsqu’on fait réagir l’ammoniaque sur les chlorhydrines des alcools polyatomiques :

C‘1P(H-’0*)(HC1) -f- AzIP = G*H®(IPO*)(AzIP).HCl.

En traitant par l’oxyde d’argent les bases substituées :

2 C^M.Az(GMP)=0.011 + 2AgHO^ = 2AgI -t- 2GMl(tPO=).Az(GMFf O.IIO.

Par la combinaison directe de l’oxyde d’éthylène et de ses analogues avec l’ammoniaque :

G'IPO* + AzIP = G‘H*(H'0')(Azff).

Dans ce dernier cas, il se forme en même temps des bases secondaires et tertiaires ; en outre, l’hydrogène du groupe azoté peut être remplacé par des radicaux alcooliques, etc., ces bases sont-elles réduites par l’acide iodhydrique, l’oxygène est enlevé à l’état d’eau:

G*H(lP0®).G^H*.Az(G®ff)50.0H -t- 2111 = 2ffO* -t- (GMPI.G2H^).Az(G*H')M.

HYDRATE DE TRIMÉTHYLMÉTIIOXYLIUM.

■ ■ C.H..izO‘ = g;;%,iAzH-O.HO ( Atom. . . CHI«YzO-^=CtP(OH).Az(Cff)^UlI,

Ce corps, qui est l’homologue inférieur de la névrine, s’obtient en traitant par l’oxyde d’argent l’iodure CWI.Az(C*ff)l :

C^lPt.Az(C^H’)M + 2AgI10^ 2AgI + C^H'^AzOC Le chloroplatinale

C5H’OCAz(C^ff),Cl,PtCP.

ETHÜXYLAMINE.

Formules

Eqiiiv. . . CHrAzÜ^=CHP(lPO^)(AzlP) Atom. . . CHl'AzO =CH*{OH).CH^(AzlP)

Syn. : Oxélhijlénamine.

Wurtz a fait connaître une série de bases qu’il nomme oxyéthyléniqiies. Elles résultent de l’union directe d’une molécule d’ammoniaque avec 1, 2, 3, 4 molécules d’oxyde d’éthylène, combinaisons qui s’accomplissent à la température ordinaire, sans élimination d’eau.

C‘H‘0*-|-AzIP=C‘H'AzO^

2C‘H‘Ü*-f-AzlP=C«H“AzO»

oCq-hAzIP=C*HD“A 7.0-, etc.

En évaporant au bain-marie le produit de la réaction de l’ammoniaque sur l’oxyde d'éthylène, jusqu’en consistance sirupeuse, et en saturant par l’acide chlorhydrique, on obtient un mélange de chlorhydrates qu’on peut séparer au moyen de l’alcool absolu, celui de trioxélhylénamine étant insoluble dans ce menstrue.

Du soluté alcoolique, on précipite complètement le chlorhydrate de la base dio-xéthylénique par le chlorure platinique, â condition de ne pas opérer en présence de l’eau ; autrement, la précipitation est incomplète, même avec une solution aqueuse et concentrée de chlorure de platine. Toutefois, dans ce dernier cas, on peut opérer la précipitation au moyen de l'éther. En versant ce dernier par doses successives, on s'aperçoit que le précipité change d’aspect et de nature, et on obtient finalement des paillettes d’un jaune d’or, nacrées, légères, constituant le chlorhydrate de monoxéthylénamine :

CHD(H^O^)(Azff).HGl,PtCD

AIXAUS ORGANIQUES AUTll-lClELS 195

D’ailleurs, le chlorhydrate de cette base se sépare spontanément, au bout d’un temps très long, du mélange des chlorhydrates solubles dans l’alcool absolu. En effet, lorsqu’on abandonne à lui-même, pendant longtemps, ce liquide sirupueux, il se remplit de petits cristaux épais, empâtés dans une eau mère épaisse ; on enlève cette dernière par un lavage rapide à l’alcool absolu et les cristaux qui restent comme résidu répondent à la formule

G‘H^(H^O^)(Azff).HGl.

Ge chlorhydrate prend encore naissance, en môme temps que celui de la base dioxéthylénique, lorsqu’on attaque le glycol monochlorhydrique par l’ammoniaque :

G^H^(IPO^) (HGl) -t- A zH==G^H^(H^O^)AzlP). IIGl 2G*1P(H^0*) (HGl)-d-2Azir> = [(G‘ff 0*)^Azff] .HGH-AzlDGl.

Pour faire réagir ces deux corps, on les enferme dans un matras très résistant et on chauffe le tout pendant quelques heures au bain-marie. La réaction terminée, on évapore à siccité le contenu des tubes, et ou reprend le résidu par l’alcool absolu, qui laisse de côté le sel ammoniac. Les chlorhydrates dissous sont ensuite séparés comme ci-dessus.

Le chlorhydrate de trioxéthylénamine ne paraît pas susceptible de prendre naissance par la réaction de l’ammoniaque sur le glycol monochlorhydrique (Wurtz.)

NÉVUINE.

Fomutei ■ ™“A,0.= jA,l|.<,.UII

( Atom. . G^I»AzO’-=:(GWO).Az(GlP)=.OII.

Syn. : Choline — Sincaline — Bilineurine — Amanitine — Ibjdratc de trimélhylélhoxyliiim — Hydrate de trimélhylhydrozéthyiène-ammoiiiiim.

La névrine est un alcali découvert en 1849 dans la bile de porc par Strecker, et retrouvée dans la bile du bœuf. Elle a été surtout étudiée par Liebreich et Baeyer ; Wurtz en a fait la synthèse.

La névrine est un alcali-alcool de la 4” espèce, dérivant du glycol et de la Iriméthylamine.

En effet, la triméthylamine est un alcali tertiaire, qui engendre avec un nouvel équivalent d’alcool un alcali de la ¥ espèce, par exemple l’hydrate de tétraméthylammonium. Ge 4“ équivalent alcoolique est-il du glycol, en d’autres termes, fait-on réagir la triméthylamine sur le glycol monochlorhydrique,

(GMP)=AzlP -!- G‘HHH*0^)HC1) = G1"II“C1 Az 1P, le corps ainsi formé sera un éther chlorhydrique, dérivé de la base complexe c»ii»Azo.=g;i;i;,„, jA.FF.,.011.

Ce corps est un alcali, mais il joue en même temps le rôle d’un alcool monoatomique, en raison du caractère diatomique de la 4' molécule génératrice.

Pour effectuer cette synthèse, on ajoute à 4 p. de glycol chlorhydrique, bien refroidi, 5 p. de triméthylamine et on chauffe le mélange à 100", en tubes scellés, pendant plusieurs heures. Par le refroidissement, le tout se fond en une masse cristalline de cristaux prismatiques, incolores, déliquescents; on opère la purification du sel en le dissolvant dans l’alcool absolu bouillant, en laissant refroidir lentement la solution très concentrée. Le soluté aqueux, traité par l’oxyde d’argent, fournit la base libre, qui reste par évaporation sous forme d’un liquide sirupeux très alcalin.

Pour extraire la névrine de la bile de porc ou de bœuf, on évapore ce liquide à siccilé, on reprend par l’alcool et on précipite le soluté par l’éther. La liqueur éthéro-alcoolique, est décantée, puis distillée ; on fait bouillir le résidu pendant 24 à 48 heures avec de l’eau de baryte. On enlève l’excès de baryte par l’acide carbonique, on réduit la liqueur à un petit volume, auquel on ajoute de l’alcool absolu, afin de précipiter une matière qu’on sépare par le filtre et qu’on rejette après l’avoir lavée une fois ou deux avec de l’alcool absolu. La liqueur alcoolique ; qui est alcaline, est neutralisée par l’acide chlorhydrique, puis abandonnée à elle-même pendant 24 heures, dans un endroit froid : il se forme un précipité de taurine. On ajoute de l’éther, on filtre et on précipite l’alcool éthéré par le chlorure de platine; on ajoute au besoin une nouvelle quantité d’éther pour augmenter le volume du précipité. Ou recueille ce dernier sur un filtre, on le dissout dans l’eau bouillante, qui laisse de côté une matière brune et visqueuse, puis on concentre le liquide, qui laisse déposer deux sortes de cristaux : d’une part, des lames minces, hexagonales, d’un rouge orangé, constituant le chloroplatinatc de névrine; d’autre part, des cristaux jaunes, octaédriques, moins solubles dans l’eau. On triture le mélange avec de l’eau froide, qui dissout surtout les cristaux rouge orangé, lesquels se déposent au sein de la liqueur aqueuse. (Dyblowski.)

Lorsqu’on opère sur des cerveaux de bœuf, on en forme une pâte pulpeuse avec de l’eau et on épuise par l’éther ; la solution éthérée, jaunâtre, est évaporée et le résidu est bouilli avec de l’eau de baryte ; on enlève l’excès de baryte et on achève la préparation comme ci-dessus. La névrine résulte alors du dédoublement d’un principe particulier, la lécithine, qui est un éther delà névrine.

La névrine se forme également dans le dédoublement, au moyen des alcalis minéraux, d’un alcaloïde contenu dans la graine de moutarde blanche, la sinapine ; dans ce cas, d’après Babo et Hirschbrunn, il se produit de l’acide sinapique et de la névrine :

C'^IFAzO“’-+-2IPO^=C^*H»0‘»-t-C''’H«AzOL

Schmiedebcrg et Harnack ont soumis à une étude attentive les névrines retirées de la substance cérébrale du jaune d’œuf, de la laitance de saumon, avec la névrine de synthèse : tous ces produits sont identiques. Il en est de même de Vamanitine, qui accompagne la muscarine dans la fausse oronge, et que l’on avait à tort considérée comme un isomère de la névrine.

Convenablement concentrée, la névrine est sous forme d'un liquide sirupeux, très alcalin, soluble en toutes proportions dans l’eau ; le soluté se décompose à l’ébullition et laisse dégager de la triméthylamine.

La phosphorescence que manifestent plusieurs substances exposées à l’air en présence des alcalis, à une température convenable, se produit encore lorsqu’on substitue la névrine aux alcalis. (Radziszewski.)

Ajoutée à du sang en putréfaction, la névrine se décompose et fournit de la méthylamine, tandis qu’elle résiste parfaitement en solution aqueuse étendue. Ajoutée à de labile, elle en empêche même l’altération. 11 est pourtant probable que la trimithylamine, qu’on rencontre dans la bile putride, provient de la décomposition de la lécithine, puis de la névrine qui en dérive. (Mauthner.)

Une solution de névrine, à 1 ou 2 “/o, gonfle la fibrine et la dissout complètement à l’ébullition ; non seulement la base empêche la coagulation de l’albumine, mais elle dissout l’albumine coagulée, ce qui assimile son action à celle des alcalis caustiques.

L’acide azotique concentré transforme la névrine, ou mieux son chlorhydrate, en muscarine.

Avec l’acide étendu, on obtient un produit nitré, dont le chloroplatinate répond à la formule

C^H'^AzWCl.PtGlMRO^

Ce sel, assez soluble dans l’eau, cristallise en grands cristaux efflorescents.

Par une oxydation plus profonde, on obtient Voxynévrine ou bétàine, qui est un alcali-acide.

Chlorhydrate de névrine.

^Equiv. . . . C‘»H-AzOCHC1 = ™j,q,^ jAzH j Alom.... C^P’AzO.HCl = j Az.Cl

11 est en prismes incolores, très déliquescents, très solubles dans l’alcool.

Chauffé pendant quelques heures vers 120<'-lo0'’, et en solution très concentrée, avec plusieurs fois son volume d’acide iodhydrique, additionné d’un peu de phosphore amorphe, il donne par le refroidissement des cristaux incolores prismatiques, constituant Viodure de triméllnjl-iodéthylammonium,

(C*fP)=

CRPI

AzIP.l.

Ce sel correspond au bromure obtenu par llofmann en faisant réagir le bromure d’éthylène sur la triméthylamine. (Baeyer.) Ces deux corps se combinent intégralement.

Formules

^ Equiv.

) Atom.

Chloroplatinate de névrine.

C'W-AzO^PtCl^HCl. r (CIP)= [C^H'=AzOJ*PtGP2HGl= [

Az.GlJ PtCP.

Le chlorure de platine ne forme pas de précipité dans une solution aqueuse de chlorhydrate de névrine ; en ajoutant de l’alcool au mélange, le sel double se précipite sous forme d’une poudre jaune, dont la solution aqueuse laisse déposer, par évaporation spontanée, de magnifiques cristaux d’un rouge orangé. Ges cristaux, qui peuvent acquérir de grandes dimensions, dérivent d’un prisme clinorhombique ; d’après Friedel, ils sont identiques avec ceux qui sont obtenus avec les cholines de diverses provenances-, ce qui s’accorde avec les observations de Schmiedeberg et Harnack.

Chloraurate de névrine.

Equiv. . . . G'OH^^AzO^HGl.Au^GP

Atom. . . . G=H‘‘AzO.Cl.AuGP = | AzGl.AuGP.

On l’obtient sous forme d’un précipité jaune en ajoutant une solution de chlorure d’or à une solution de chlorhydrate de névrine. Peu soluble à froid, ce sel double se dissout assez bien dans l’eau bouillante ; il se dépose par le refroidissement sous forme d’une poudre grenue, d’un jaune pur. Son peu de solubilité le rend très propre à isoler et à caractériser la névrine dans les différents liquides où elle peut se rencontrer.

Chlorure d'acélylnévrine.

Formule, ^ 1

(Atom. . . . (G*IF.G4W).Az(Gfff.Gl.

Lorsqu’on triture du chlorhydrate, de névrine parfaitement sec avec du chlorure d acètyle, le tout se convertit en une masse sirupeuse ; on dissout le produit dans 1 eau et on précipite par le chlorure d’or. Le précipité formé est moins soluble dans l'eau et plus pâle que celui qui est fourni par la névrine dans les circonstances analogues. 11 se dépose de l’eau chaude en grains ou en prismes groupés en mamelons et répond à la formule

r/H*0* I AzH^Cl.Au^GP J

OU encore, en atomes :

(CW.C*ffO.Az)(CH-^)^Cl.AuCl%

c’est-à-dire une névrine dans laquelle on peut admettre qu’un atome d’hydrogène a été remplacé par le groupe acétyle.

Chlorure de triéthyléthoxylium.

Formules ' ' ' ' CwiL) j

(Atom. . . . (G^H»0)-Az(GW)=.Cl.

Syn. ; Chlorhydrate d'hydroxéthylène-triéthylammonium.

En chauffant au bain-marie un mélange de triéthylamine et de glycol monochlorhydrique, les deux corps se combinent intégralement, en proportions équivalentes; après le refroidissement, on obtient un chlorure parfaitement incolore :

(GdP)^Vzff-hG‘HnffO^)(HGl)= j AzHAGl.

Ce sel, qui est très soluble dans l’eau et dans l’alcool, cristallise en beaux prismes striés.

Le chloroplatinate, qui est bien cristallisé, a pour formule :

AzHGGl.PtGl*.

Le chloraurate, moins soluble que le précédent, se dépose dans l’eau bouillante sous forme de magnifiques lamelles d’un jaune d’or. 11 a pour formule

GdP{H^O*)

\ AzH^Gl.Au^CP.

L’hydrate correspondant à ces sels, hydrate d’hydroxétylène-triéthylammonium.

AzH‘OHO=:G*WAzO‘,

est évidemment un homologue supérieur de la névrine.

SOÜ

Isoproinjlnévrine.

Formule. S ' <:"""*“»-cïïJn.O.) i

( Alom. . . . CTP’AzO* =CH^CH(OH).CH^Az(GH=)^OH.

Syn. : hopropylène-Névrine.

Homologue supérieur de la névrine, obtenu par Morley au moyen du glyeol isopropylénique ou propylglycol ordinaire.

20 gr. de chlorhydrine sont chauffés pendant plusieurs heures au bainmarie avec 57 gr. d’une solution de triméthylamine à 35 0/0. Le produit de la réaction est traité par le chlorure de platine, ce qui fournit un précipité, qu'on purifie par cristallisation dans l’alcool étendu. C’est le chloroplatinate de trimèthyloxyisopropylammonium :

C*HI‘®AzO*PtGP.HCl.

La solution aqueuse du chlorure, évaporée au bain-marie, peut-être amenée à cristallisation sous la cloche sulfurique. 11 est plus avantageux toutefois de chauffer la chlorhydrine propylénique avec de la trimétylamine exempte d’eau, et de laver rapidement la masse cristalline avec de l’alcool absolu.

Ainsi obtenu, ce chlorure est en cristaux incolores, transparents, très déliquescents, brunissant à l’air. L’oxyde d’argent à froid l’attaque lentement ; mais à l’ébullition, la réduction est très énergique.

L’hydrate de triméthyloxyisopropylammonium est un liquide sirupeux, fortetement alcalin, qui n’a pu être obtenu à l’état cristallisé. (Morley.)

DlK'rilOXYLAMl.NG.

Formul«sS'=1“'' ■ ■ ' = j A.IP.

(Atom. . . . G4I"Az0^ = 01LGqH.0.C^ll‘.AzlP.

Syn. : Dioxéthylénamine.

t.orps obtenu par Wurtz dans la réaction de l’ammoniaque sur l’oxyde d’éthylène. En suivant la marche indiquée au sujet de la préparation de la monoxéthjlénamine, on obtient un chloroplatinate qui répond à la formule

(G‘H‘0^)2AzllMlCl.PtGlS

et qui cristallise en magnifiques prismes rhomboîdaux.

On obtient le chlorhydrate de la même base, en même temps que celui de la base monoxélylénique, par l’action de l'ammoniaque aqueuse sur le glyeol monochlorhydrique.

Ces sels pourraient servir à préparer la base libre, mais cette séparation n’a pas été faite par Wurtz.

Mé thyldiéthoxylamine,

Formules ■ ' ' ™-AzO.=C.|l. [jj™; | AsH-]

(Atom. . . . GMFAzO* =OU.C*H‘.O.C*H^AzH(GH=).

On l'obtient en attaquant à chaud le glycol chlorhydrique par un excès de mélhylamine aqueuse; après quelques heures de chauffe à 100", on traite le produit de la réaction par l’oxyde d’argent, on chauffe pour chasser la mélhylamine; on acidulé ensuite avec de l’acide chlorhydrique, on évapore, on ajoute de l’alcool et on précipite par le chlorure de platine.

Le chloroplatinate, ainsi obtenu, est dissous dans l'eau, on ajoute de l’alcool et le tout abandonne bientôt de beaux prismes d’un rouge orangé, qui répondent à la formule

CW [™;jAzH=] HCl.PtClh

Le chlorhydrate est un liquide sirupeux.

En remplaçant la méthylamine par la diméthylamine, on obtient semblablement le chlorure et le chloroplatinate de la *dimélhyldiélhoxylamine, base ayant pour formule

G‘^H‘=ÂzO‘.

TRIÉTIIOXYLAMINE.

Formules

1 Equiv.

(. Atom.

G‘W^AzO®=(CWO*)^’AzIl’.

Cqi'-lzO^ =(CWOfAz.

Syn. : Trioxélhylénamine.

On a vu plus haut que le chlorhydrate de cette base prend naissance lors qu'on fait réagir l’ammoniaque sur l'oxyde d’éthylène; on le sépare des deux autres chlorhvdrales par l’alcool absolu, liquide dans lequel il est insoluble. (Wurtz.)

La base est facilement isolée en faisant réagir l’oxyde d'argent sur une solution aqueuse du chlorhydrate. 11 faut éviter un excès d’oxyde d’argent, celui-ci restant dissous dans la base libre, qui est sous forme d’un liquide épais, après évaporation dans le vide.

Lorsqu’on chauffe la triéthoxylamine en tubes scellés, avec du glycol monochlorhydrique, il se forme un liquide sirupeux, qui laisse bientôt déposer des cristaux. L’alcool permet de séparer ces deux produits. Les cristaux, insolubles dans ce véhicule, sont surtout constitués par du chlorhydrate de trioxéthylénamine, tandis que le liquide sirupeux renferme de la tétroxe'thyle'namine, (GRPO*)‘Az1P.

202 E^•CYCLOI>ÉDII• CHIMIQUE.

Lorsqu’on ajoute à la liqueur alcoolique une solution également alcoolique de chlorure de platine, il se précipite une masse épaisse, d’un jaune orangé, qui ne tarde pas à se convertir en cristaux. En reprenant ces cristaux par un peu d’eau, ajoutant de l’alcool absolu, puis de l’éther, il se dépose de belles paillettes, d’un jaune d'or foncé, ayant pour formule

(CTIW)‘AzHMiCl.PtGP.

he chlorhydrate de te'troxe'thyle'namine paraît se former par addition directe, car il renferme tous les éléments des deux corps réagissants :

CW(H^0")(HCl)-h(GW0^)=AzfP=(C*H*0^)‘AzHMICl.

Quant au chlorhydrate do triéthoxylamine régénéré, il constitue sans doute un produit secondaire, formé par l’action de la base trioxéthylénique sur le glycol monoehlorhydrique :

(G‘H*0*)-AzH“H-GWG 10^ (G*H‘0^)=AzHMIGH-G‘IIW.

L’oxyde d’éthyléne, mis en liberté, se fixe sur une autre portion de la base trioxéthylénique pour engendrer la base tétroxétbylénique.

D’ailleurs, l’oxyde d’éthylène, corps incomplet, s’unit directement à la trioxéthylénamine anhydre, lentement à la température ordinaire, rapidement à chaud et la combinaison peut s’effectuer en plusieurs proportions. En effet, non seulement une molécule, mail 2, 5, 4 molécules d’oxyde d’éthylène peuvent se fixer sur une molécule de la base anhydre pour engendrer des bases oxygénées de plus en plus compliquées, dont le pouvoir basique diminue graduellement. Néanmoins, ces bases ramènent au bleu le papier de tournesol rougi, saturent l’acide chlorhydrique, pour fournir des sels visqueux qui se combinent encore avec le chlorure de platine; mais ces sels doubles se dessè- ' client dans le vide en masses gommeuses, rouges.

Ges chloroplatinates sont solubles dans l’alcool faible, et les plus compliqués même dans l’alcool absolu, solutés qui sont précipités par l’éther. 11 est difficile, en raison de leur complication, de les séparer les uns des autres. (Wurtz.)

Gependant, l’existence de ces bases polyoxyéthyléniques ne saurait être mise en doute : Wurtz a analysé des sels de platine qui offrent une composition très voisine de celle qui est exprimée par les formules suivantes ;

(G‘H‘0^)»AzHMlGl.PtGl-

(G*H‘0*)LAzff.HGl.PtGP.

Toutes ces bases sont mélangées et on les sépare péniblement les unes des autres à l’état de sel de platine, par voie de précipitation fractionnée. Ce sont des alcalis-alcools polyéthyléniques.

ALCALIS AOGAÎSinUES ARTIFICIELS.

OXYISOAMYL.4MINE.

( Équiv. . . Ci»H‘=AzO^ = G‘'>H«(HW)(Azff),

Formules j CW-AzO= (C4I>».0II).ÂzH^

Syn. : Hijdroxamyléiiamine.

La théorie indique l’existence de plusieurs bases isomères de la nèvrine. L’une d’elles, l’hydrate d’oxyisoamylamine, anhydride d’hydroxamylène-ammonium a été préparée par Wurtz :

C“H‘»Az0‘ = C‘<'H8(H^O').AzH‘O.HO

Le chlorure correspondant prend naissance par l’action de l’ammoniaque sur l’amylglycol chlorhydrique, préparé d’après la méthode de Carius. On chauffe ce derniers corps au bain-marie avec de l’ammoniaque aqueuse, en excès; il se forme un liquide épais, qu’on évapore au bain-marie, et qu’on dissout ensuite dans l’alcool absolu, puis on ajoute une solution concentrée de chlorure de platine. Après fdtration, la liqueur est abandonnée à l’évaporation spontanée.

Elle laisse déposer, en premier lieu, des croûtes cristallines du chloroplatinale de la base valérylique correspondante. Purifié par plusieurs cristallisations successives, ce sel est en cristaux volumineux, d’un rouge orange foncé, solubles dans l’eau et dans l’alcool. 11 a pour formule

C‘“II“Az.HCl.PlCr-

II est isomérique avec celui de vinyltriméthylammonium.

Le chloroplatinate d’hydroxamylène-ammonium se dépose en dernier lieu, par l’évaporation spontanée de la solution platinique. Après plusieurs cristallisations, il est sous forme de cristaux d’un rouge orangé, très solubles dans l’eau et dans l’alcool, ayant pour formule

C^H'^AzO^HCl.PtCP

Il est isomérique avec le chloroplatinate de nèvrine.

Lorsqu’on ajoute un excès d’une solution très concentrée de potasse au chlorhydrate sirupeux qui donne ces sels de platine, il se sépare un liquide oléagineux épais. Le tout étant soumis à la distillation, il passe une base à la distillation avec la vapeur d’eau, base qui se sépare du liquide alcalin lorsqu on sature celui-ci avec l’hvdrate de potasse. Le liquide oléagineux décanté distille sans altération à une température variable, la majeure partie passant à 160- 170».

Cette base est un liquide incolore, épais, très alcalin, soluble dans 1 eau, doué d’une odeur ammoniacale.

Le résidu du liquide oléagineux, séparé par la potasse et qui ne distille point, se concrète en une masse cristalline, après le refroidissement.

Ces deux bases correspondent évidemment aux sels de platine signalés cidessus.

En résumé, l’hydrate d’oxyisoamylamine est isomérique avec la névrinc; et en se déshydratant, l’oxyisomylamine se transforme en une base vinylique ayant pour formule

, C'oiF

C‘»H“Az=:Az ) H

alors que l'oxyisoamylamine a pour formule

G“>II‘^AzO^ = C‘»H*(ffO*)(ÂzlI’).

MCSCARINE.

Formules j Équiv. • • C‘«H«AzO* = gjo*) i

( Atom. . . C=H«Azœ = (CsH=0).Az(CIF)».0II

La muscarine est un alcaloïde retiré de la fausse orange (Agaricus muscanus) par Koppe et Schmiedeberg ; elle est accompagnée d’un autre alcaloïde inactif, que les auteurs ont désigné sous le nom à’amanitane, corps qui n'est autre chose que la névrineb

La muscarine est Y alcali-aldéhyde, correspondant à la névrine C‘«H‘*AzO‘ - H* = C'^IFAzO*.

On la prépare au moyen de la fausse or|toge, ou en oxydant la névrine au moyen de l’acide azotique.

On exprime le jus du champignon, on l’évapore et on reprend l’extrait par l’alcool; on ajoute de l’eau et on précipite la liqueur par le sous-acétate de plomb et l’ammoniaque. On filtre, on évapore à siccité, on reprend par l’eau et on précipite de nouveau par le sous-acétate de plomb et l’ammoniaque. Le liquide filtré étant amené en consistance sirupeuse, on l’agite avec un excès d’oxyde de plomb, puis on évapore pour chasser l'excès d’ammoniaque. On reprend le résidu par l’alcool absolu, on filtre, on évapore et on dissout le résidu dans l’eau. La solution aqueuse est traitée par l’acide sulfurique, épuisée ensuite par l’éther pour enlever l’acide acétique. On évapore l’éther, on ajoute de l’hydrate de baryum, jusqu’à réaction légèrement acide; finalement, on précipite l’alcaloïde par l’iodure double de potassium et de mercure ou par l’iodure double de potassium et de bismuth. Dans le premier cas, on lave le précipité sur un filtre avec de l’eau acidulée par l’acide sulfurique, on le met en suspension dans l’eau, qu’on additionne d’hydrate de baryum, en quantité égale au volume du précipité; on fait passer un courant d’hydrogène sulfuré, et, après filtration,on traite la liqueur par le sulfate d’argent. On filtre de nouveau, la liqueur