Deutsche
m. Gesethch. 1870, 282.
fillrée ne contenant plus que la muscarine et une petite quantité de sulfate d’argent, qu’il est facile de séparer. Il est préférable, pour le rendement, d’opérer comme il vient d’être dit, car l’iodure double de potassium et de bismuth donne de moins bons résultats. Ce rendement, d’ailleurs, est très faible, car un kilogramme d’extrait concentré ne fournit guère que 8 décigrarames de sulfate de muscarine *.
Pour transformer la névrine en muscarine, on dessèche autant que possible le chlorhydrate de névrine, on y ajoute de l’acide nitrique et on chauffe au bain-marie ; lorsque la réaction est calmée, on ajoute une nouvelle quantité d’acide et on chauffe à feu nu. On dissout le produit dans l’alcool, on précipite le soluté par le chlorure platinique et on purifie le chloroplatinate de muscarine par cristallisation dans l’eau bouillante. On peut aussi oxyder directement le chloroplatinate de névrine.
En employant de l’acide nitrique étendu, il se forme des produits secondaires, notamment un dérivé nitré dont le chloroplatinate, assez soluble dans l’eau, cristallise en grands cristaux effloresceuts.
Le chloroplatinate de muscarine cristallise dans l’eau, par le relroidissement, en octaèdres définis, ayant pour formule
C’'>H'l\zO*.HCl.PtGP + fPO^
Le chlorhydrate s’obtient en décomposant le sel précédent par le chlorure de potassium. 11 cristallise de sa solution alcoolique, additionnée de chloroforme, en cristaux incolores et brillants, déliquescents; ces cristaux, souvent volumineux, mais mal définis, se présentent parfois sous forme d’aiguilles prismatiques pointées.
Traité par l’oxydé d’argent, il donne dans le vide une masse cristalline, déliquescente, à réaction' alcaline.
La muscarine est soluble en toutes proportions dans l’eau et dans l’alcool, à peine soluble dans le chloroforme, insoluble dans l’éther. Elle est très alcaline, car elle précipite les sels de fer et de cuivre. Sa solution aqueuse, additionnée d’eau bromée, donne un précipité jaune, qui se redissout bientôt; la liqueur d’abord jaune, redevient incolore. (Schmiedeberg et Harnack.)
La muscarine libre est en cristaux irréguliers, très déliquescents, absorbant facilement l’acide carbonique pour donner un sel à réaction alcaline ; avec les autres acides, elle fournit des sels neutres, également déliquescents.
Elle jouit de la curieuse propriété d’être très toxique : il suffit de 1/50 à 1/40 de milligrammes de cette base pour paralyser le cœur des grenouilles. Il est donc probable que l’agaricus muscarius, champignon vénéneux, doit ses propriétés toxiques à la muscarine. Gomme l'extrait d’agaric desséché perd ses propriétés vénéneuses, il est probable que la muscarine s’altère par la dessication.
D’après Schmideberg et Harnack, les mêmes propriétés toxiques se retrouvent dans certaines bases triméthylammoniées, non oxygénées, par exemple dans les deux suivantes :
Rückert. New repert. pharm^^i. XXt, 194.
20G EKCYCLOI'ÉDIE CIllMIQUÈ.
1“ L’hydrate d'isoamyltriméthylammonium, qu’on obtient en traitant le bromure d’amyle par une solution aqueuse de triméthylamine et en décomposant le bromure formé par l’hydrate de plomb. Le chloroplatinate cristallise de ses solutions concentrées bouillantes en lamelles hexagonales, qui, conservées dans leurs eaux mères, se transforment en tables volumineuses rouges et brillantes ; alors que le chlorure, séparé du chloroplatinate, est sous forme d’une masse cristalline, déliquescente.
2“ L'hydrate de valyltriméthylammonium
CioH8(C2H*)=AzffO.HO
dont on obtient le chlorure en faisant digérer avec de l’oxyde d’argent humide le produit de l’action à 60° du bromure d’amyléne sur ta triméthylamine aqueuse; on neutralise la solution alcaline par l’acide chlorhydrique.
Le chlorure
C‘°H®(G^H^l=AzH‘.Cl,
est une masse sirupeuse, soluble dans l’eau, l’alcool et le chloroforme, cristallisant à la longue sous la cloche sulfurique.
Le chloroplatinate
G‘'>H«(CW)=AzH‘Gl.PtCl%
est en petites masses jaunes, hémisphériques.
Le chloraurate cristallise en lamelles irrégulières, peu solubles dans l’eau froide.
Gomme la muscarine, ces deux bases sont très toxiques : quelques milligrammes, en injection hypodermique, font périr un chat, en arrêtant les battements du cœur; mais cette paralysie est entravée par l’atropine.
LÉGITHINES.
On donne le nom de lëcithines à des principes immédiats que l’on rencontre dans le cerveau, les nerfs, le blanc d’œufs, la laitance, le sang, etc, Ge sont des corps très complexes, formés par l’association des coi’ps suivants : glycérine, acides gras, acide phosphorique, névrine; le tout combiné conformément aux lois qui président aux combinaisons des alcools polyatomiques.
1° La glycérine, alcool triatomique, par son union avec deux équivalents d’acide gras monobasique et un équivalent d’acide phosphorique tribasique, engendre un dérivé tertiaire, qui est un acide bibasique :
O*)'’ -+- 2G=°ff«0‘ PhH-Os — 5H'0* = G°H2(G»°H-®0^)5(Phtf O*)
La capacité de saturation de cet acide complexe dérive de celle de l’acide phosphorique, incomplètement saturé.
ALCALIS ORGASIgUES ARTIFICIELS. 2Ü7
2» Ce dérivé se substitue à son tour, en sa qualité d’acide, à la molécule d’eau alcoolique de la névrine :
C«HHC^«H=«0^)='(PhH50S) 4-C‘«H‘=(H^0 ^)Az02 — H-’O^
= C‘»H‘=[C®H®(C=W«0*)^(PhH=0*)]Az0^
c’est-à-dire :
[C«HS0« -I- -f- Phll=0« — SH^O^] -|-C'»H^=AzO»—=; C'^H^AzPhO**.
La lécithine ordinaire est donc un éther de la névrine, envisagée comme alcool, et combinée à l’acide distéarinophosphorique.
On conçoit semblablement l’existence de lécithines dérivées de l’acide dimargarinophosphorique, de l’acide dioléinophosphorique, ou encore de l’acide oléinostéarinophosphorique, etc.
Tons ces composés sont des éthers, jouant à la fois le rôle d’un acide monobasique, en raison du caractère de l’acide phosphorique incomplètement saturé, et celui d’une base, à cause du caractère alcalin de la névrine.
On obtient ces lécithines en Irailant le jaune d’œuf par l’élher, évaporant, épuisant le résidu par l’alcool concentré; la matière dissoute est un mélange de deux ou trois lécithines ci-dessus. (Gobley.)
C’est une substance amorphe, que l’eau de baryte dédouble en acides gras, acide glycériphosphorique et névrine. (Liebreich.)
La lécithine oléomargarique a été découverte par Gobley.
Le prolagon de Liebreich, comme la matière visqueuse de Gobley, est un mélange de lécithines et d’une matière non phosphorée, la cérébrine. (Bourgoin.)
OérÊvcs ammoniacaux de la g^lycérinc
GLYCÉRAMINE.
[ Êquiv. . . C'll<'AzO'‘=C«ff(H*0^)(H®O^)(AzIls)
formules | C^H^AzO* = CH’-(OH).CH(OH).CWAzlP.
Ce dérivé a été obtenu par Berthelet et de Luca en dirigeant un courant de gaz ammoniac dans de la dibromhydrine dissoute dans l’alcool absolu. 11 se forme du bromure d’ammonium et du bromhydrate de glycéramine :
G»IP(H^0=(H^02)(HBr) -t- 2AzH= = AzH^Br + C'AUzO*.
11 faut admettre que, dans ce cas, un peu d’eau permet la saponification partielle de la dibromhydrine, d’où résulte de la monobromhydrine, qui est attaquée par l’ammoniaque, comme l’indique la réaction ci-dessus.
La glycéramine est liquide, très soluble dans l’eau et dans l’éther ; l’éther toutefois ne l’enlève pas à sa dissolution aqueuse. Mais si l’on décompose son broriibydrale par une solution très concentrée de potasse caustique^ l’alcali se
sépare sous forme d'un liquide huileux, qui se dissout rapidement en présence d’une petite quantité d’eau.
Le chlorhydrate est très hygrométrique. Il se dissout lentement et en totalité dans l’alcool absolu. A chaud, il noircit et se décompose en répandant une forte odeur de corne brûlée.
Le chloroplatinate
CTl»AzO‘.HCl,PlGl*,
s’obtient en ajoutant du chloi’ure de platine dans une dissolution alcoolique du sel précédent. Le liquide étant concentré dans le vide et à basse température, on y ajoute un mélange d’alcool absolu et d’éther, ce qui détermine la précipitation du sel double sous forme de petits grains orangés.
Ce chloroplatinate éprouve à chaud une derni-fusion : il se décompose ensuite avec un boursouflement considérable, puis il reste un mélange de platine et de charbon, qui brûle tout d’un coup.
En évaporant en consistance sirupeuse les eaux mères du chloroplatinate, et en y versant un mélange d’éther et d’alcool absolu, il se précipite un sel visqueux, mal défini, beaucoup plus carboné.
La monocblorbydrine, traitée par l’ammoniaque, fournit également de la glycéramine, mais en petite quantité (Bertbelot et de Luca).
En répétant cette dernière expérience, et en maintenant le ballon dans l’eau froide pour éviter toute élévation de température, Ilanriot a vu le liquide se remplir de cristaux de chlorure d’ammonium ; un traitement par l’alcool étbéré u’a fourni finalement qu’un sirop jaunâtre, très hygrométrique, ne renfermant pas d’azote en quantité notable*. On obtient une glycéramine, qui n’a pas été analysée, probablement identique à la précédente, en faisant réagir sur l’ammoniaque aqueuse le glycide chlorhydrique :
