RebouL Ann. ch. et phys

Il se forme en même temps une certaine quantité de glycLdamine* et du chlorhydrate d’ammoniaque. La solution, séparée par filtration du sel ammoniac, est mise à évaporer sous une cloche sulfurique; on la reprend par de l’éther anhydre, qui sépare encore un peu de sel ammoniac, les deux sels organiques se déposant ensuite.

Le chloroplatinate de diamidohydrine a pour formule :

C«H‘«Az’0^2HC1.2PlGl*.

GLYCIDAMINE.

Formules

Équiv.

Atom.

C^H’AzO* = C'IF(H*0’-)(AzH*).

Obtenue comme il a été dit plus haut, en faisant réagir sur la dichlorhydrine une solution alcoolique d’ammoniaque contenant 1,5 p. 100 d’alcali. (Claus.)

Le chlorhydrate

CWAzO.HCl,

est en cristaux, très solubles dans l’eau, hygroscopiques.

Hémichlorhydramide.

Formules

^ Équiv. . . C*qi‘^ClAzOL I Atom. . . CTF’ClAzO*.

Lorsqu’on chauffe à 100“, en vase clos, le glycide chlorhydrique avec une dissolution alcoolique d’ammoniaque, il se transforme en une masse blanche, gommeuse, visqueuse. Cette substance est insoluble dans l’eau, l’alcool, l’éther et les alcalis. Lavée à l’eau bouillante, puis à l’eau froide, on lui enlève le chlorhydrate d'ammoniaque qu’elle contient, mais il est difficile d’enlever ce sel en totalité. Chauffée sur une lame de platine, elle se décompose à une température élevée, en donnant un volumineux résidu charbonneux ; chauffée avec de la potasse caustique, elle dégage de l’ammoniaque. Elle paraît répondre à la formule ci-dessus et sa formation s’explique par l’équation suivante : (Reboul.)

2(C«H»G10=) -H 2Azff = AzH*Cl -1- C‘*H‘»CIAz0‘.

D’après Darmstaedter, l’ammoniaque aqueuse agit vivement sur le glycide

L Claus. Liebig's Ann.., 168, 30.

chlorhydrique; la liqueur, évaporée au bain-marie, laisse un résidu sirupeux qui devient pulvérulent lorsqu’on te traite par l’acide chlorhydrique et l’alcool. La solution donne avec le chlorure platinique un précipité jaune clair, qu’une addition d'un peu d’alcool transforme en un liquide huileux, d’un jaune foncé. Ce dernier, trituré avec de l’alcool absolu, se concrète en un corps solide, qui semble avoir pour formule*

C‘^H‘*AzG10‘.HCl.PtCP.

D’après Hanriot, lorsqu’on fait passer à 100" un courant de gaz ammoniac dans du glycide chlorhydrique, le mélange se prend en une gelée transparente; en épuisant cette gelée par l’eau froide, celle-ci abandonne à l’évaporation un liquide sirupeux, coloré, probablement formé par des produits de condensation de la glycérine.

La partie indissoute n’est pourtant pas complètement insoluble dans l’eau: celle-ci, par trituration, en prend une forte quantité qui, séchée à 100", est sous forme d’une masse gommeuse, qu’on peut pulvériser dans un mortier. Cette poudre, privée par l’éther d’une trace d’épichlorhydrine, donne à l’analyse, après plusieurs traitements par l’eau, des quantités d’azote et de chlore qui diminuent graduellement, au point que l’azote exigé par la formule CMimkzOK

n’est plus que le tiers de la quantité exigée par la théorie. Si on admet que le chlore et l’azote existent dans ce corps à l’état de chlorure d’ammonium, on arrivera à la formule C**H*0* :

C‘^n‘2ClAz0‘ —AzlPCl = C‘WOS

corps ternaire qui dériverait de l’épichlorhydrine par perte d’acide clilorhvdrique ;

2C"IDClAzO^ = 21IGI + C'^l^OL

D’après Hanriot, c’est la combinaison de ce corps, véritable anhydride d’un alcool polyatomique, avec le chlorure d’ammonium qui constituerait l’hémichlorhydramine, laquelle se dissocie partiellement sous l’influence d’une grande quantité d’eau.

L’hémichlorhydramide est susceptible de s’unir au brome; mais, dans ce cas, la molécule se dédouble et on obtient un bromure liquide, distillant dans le vide à 110», sans doute de l’épibromliyilrine. (Hanriot.)

Hémibromliydramide.

Formules

( Equiv.

C’Hl'^BrÂzOL

C»H‘*BrAzO*.

I Atom.

Lorsqu on dirige un courant de gaz ammoniac dans la dibromhydrine, il se 1. Aim. der Ch. «nd Chnrm.A. CXUVIIl, ttO; 18ÔS.

forme bientôt un dépôt cristallin; la masse s’échauffe, se colore et se transforme finalement en bromure d’ammonium et en une matière insoluble dans l’eau, l’alcool, l’éther, l'acide acétique cristallisable ; en l’épuisant successivement par les trois premiers dissolvants, on obtient un corps solide, amorphe, plus ou moins coloré, répondant à la formule :

G‘21I‘*BrAzO^

C’est Yhémibromkydramide de Berthelet et de Luca :

2C«ffBr^O^ H- 4Az"IPBr = 3AzH'‘Br -i- G‘*H‘^BrAzO*.

Chauffé dans un tube, ce dérivé se carbonise en répandant une odeur de corne brûlée; chauffé fortement avec de la potasse, il dégage de l’ammoniaque. Traité à chaud par de l’acide nitrique, il se change en une substance jaune, probablement en composé nitré.

L’eau à 100“ est sans action sur l’hémibromhydramide; celle-ci se gonfle seulement, sans subir de décomposition. Chauffé en tubes scellés, à 140-160“, pendant 6 heures environ, avee une grande quantité d’eau, elle se dissout en donnant un liquide incolore, qui précipite par le nitrate d’argent, ce qui semble indiquer la mise en liberté de chlorure d’ammonium. (Hanriot.)

Chlorhydrinimide.

Formules

Équiv. . .

Atom. . .

G*‘n”Az’Gl“0“.

G‘W’Az=Cl*0‘.

Lorsqu’on fait réagir, en tubes scellés, de l’alcool saturé d’ammoniaque sur la dichlorhydrine, on obtient une masse gélatineuse, amorphe. La réaction paraît complète lorsque 9 molécules d’ammoniaque ont réagi sur 4 molécules de chlorhydrine.

Le produit, ainsi obtenu, est insoluble dans l’eau, l’alcool, l’éther, les acides concentrés. Desséché, il se réduit à un petit volume, mais se gonfle de nouveau au contact de l’eau, lentement à froid, rapidement à chaud, Glaus et Nahmacher ont donné à ce corps le nom de chlorhydrinimide :

4C“H“CD0* + 9AzH“ = 6AzlDCl -f- G^^H^t^z’CDO*.

Pour le préparer, on chauffe au bain de sable, pendant quatorze heures environ, 10 grammes de dichlorhydrine et 80 centimètres cubes d’une solution d’ammoniaque dans l’alcool absolu, soit 4 grammes environ d’ammoniaque pour 100 centimètres cubes de soluté.

Distillé au bain de sable, par petites portions de 25 à 30 grammes, il fournit dans le récipient un liquide qui se sépare en deux couches : une couche oléagineuse, surmontant une couche aqueuse qui contient du sel ammoniac, du carbonate d’ammoniaque et de l’ammoniaque libre. Le liquide huileux est repris par l'éther; on évapore sous une cloche sulfurique pour volatiliser