ENCYCLOPÉDIE CHI51IQUE
l'ammoniaque, et on sature avec de l’aeide chlorhydrique étendu ; mais les chlorhydrates ainsi formés brunissent rapidement et il est impossible de les amener à cristallisation.
En soumettant le soluté à l’action du chlorure de platine, on obtient, par précipitation fractionnée, deux chloroplatinates donnant à l'analyse les formules suivantes :
C/'IFAz=2HCI.Pt*CP.
C‘»H“Az‘2llCl.Pt*Cl*.
II se forme encore d’autres chloroplatinates, plus ou moins colorés et beaucoup plus riches en platine. (Claus et Doerrenberg.)
Chlorure de trimelhylglycéranimonium.
, ( Équiv. . . C‘=IP«AzCl0‘.
formules ^ ^ CTP«AzG10*= CfP(OH),ClP{OH).CH.Az{CfftCl.
Suivant Meyer, lorsqu’on fait réagir la trimélhylamine sur le glycol chlorhydrique, les deux corps se combinent intégralement, comme dans la synthèse de la névrine, et l’on obtient le chlorhydrate d’une nouvelle base, le chlorure de triméthylglyce'rammomum :
(C»ff)^-AzIP C^H*(H^O*)(H^O^)(HCl) = SJjpo,), j AzlPCl.
Ce chlorure est sous forme d’aiguilles blanches, très solubles dans l’eau. Bouilli avec de l’eau de baryte, il donne de la triméthylamine.
Le chloraurate est en petits cristaux brillants, d’un jaune orange, solubles dans l’eau et dans l’alcool absolu, fusibles à 190% mais fondant déjà dans l’eau bouillante, lorsque le sel est impur. Chauffé avec de la chaux, il dégage de la triméthylamine.
Le chloroplatiiiate cristallise en lamelles.
D’après Hanriot, lorsqu'on fait réagir au bain-marie la monochlorhydrine avec trois fois son poids d’une solution aqueuse de triméthylamine, pendant huit heures environ, il se dégage à l’ouverture du matras un peu de chlorure de méthyle. Les liquides, évaporés convenablement et traités par une solution concentrée de chlorure de platine, donne.d un précipité orangé de chloroplatinate d’ammoniaque; en ajoutant un grand excès d'alcool, il se précipite une masse gommeuse qui, après purification, présente la composition d’un chloroplatinate de monométhylglycéramine. Mais ce résultat n’est obtenu qu’autant que l’on opère à basse température ; pour peu que la température s’élève pendant le cours de la préparation, il se sépare du chloroplatinale d’ammoniaque, et il se forme des bases polyglycériques, moins riches en platine et qui restent mélangées à la monométhylglycérine.
Les eaux mères alcooliques sont-elles concentrées dans le vide et additionnées au besoin de quelques gouttes de chlorure de platine, il se dépose bientôt
ALCALIS ORGASIQUES ARTIFICIELS. 213
des cristaux tabulaires, d’un rouge orangé, qu’on purifie par de nouvelles cristallisations dans l’eau à 60». Ou obtient ainsi de très beaux cristaux quadratiques, qui paraissent appartenir au système ortliorhombique, et qui représentent le chloroplatinate de triméthylglyréraniine.
Ce sel n’est pas très stable, car lorsqu’on cherche à le transformer en chlorhydrate au moyen de l’hydrogène sulfuré, il se forme toujours une quantité variable de chlorhydrate de triméthylamine et de glycérine régénérée. En évaporant le liquide dans le vide et en reprenant le résidu par de l’alcool éthéré, on obtient le chlorure de Irimèthylglycérammonium, sous forme d’une masse sirupeuse, retenant sans doute un peu de glycérine.
La solution de ce chlorure est-elle traitée par l’oxyde d’argent humide, on obtient après filtration et évaporation dans le vide, une masse solide, très déliquescente, d’hydrate de triméthylglycérammonium.
Cette base a une saveur alcaline très prononcée. Elle est soluble dans l’eau et dans l’alcool, insoluble dans l’éther. Elle a pour formule :
(C*H-)’ ) ^ |H(j jjQ C‘^H”.-tzO» = CnP(HW)* j
Dérivés amiuonisicaux des matières -sucrées.
Les matières sucrées étant des alcools polyatomiques peuvent donner avec l’ammoniaque plusieurs alcalis-alcools, renfermant les éléments de la matière sucrée, unis à l’ammoniaque, avec élimination simultanée des éléments de l’eau. C’est ainsi que les alcools hexatomiques du groupe de la mannite peuvent engendrer les composés suivants :
Cuil*‘0‘* -+- nAzll= — nH‘OL
La dulcite préparée par G. Bouchardat est le premier alcali de cette série. C’est une monamine pouvant remplir le rôle d'un alcool pentatomique, c’est-àdire pouvant se combiner avec une, deux, trois, quatre ou cinq molécules d’un acide monobasique, par exemple, avec élimination d’eau, pour engendrer des combinaisons basiques ; si l’on modifie par réduction, par oxydation ou autrement les fonctions alcooliques, on aura ainsi des dérivés qui se rapprochent, par la complexité de leurs formules, des alcaloïdes naturels, ou de certaines substances azotées que l’on rencontre dans la nature.
DOLCITAMIXE.
Formules
1 Equiv. . .
l Atom. . .
C<*H‘»AzO"> = C'W(HW)*(AzH=).
C®H*»AzOL
Lorsqu’on chauffe pendant six heures, à 100», un» partie de dulcitane mono-
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chlorhydrique avec 10 p. d’alcool saturé d’ammoniaque, il ne se dépose qu’une faible quantité de sel ammoniac, provenant d’une réaction secondaire. Le produit de la réaction est constitué par du chlorhydrate de dulcilamine, mélangé à un peu de dulcilane et de sel ammoniac ; on sépare ce dernier sel au moyen de l’alcool absolu. On ajoute de l’éther à la surface de la solulion alcoolique ; à mesure que les deux couches se mélangent, il se dépose des cristaux, groupés sous forme de feuilles de fougère. Lorsque le mélange est complet, il se dépose un peu de dulcilane, qui vient souiller les cristaux. En évaporant le liquide étliéré, il se dépose encore une certaine quantité de chlorhydrate de dulcitamine pure, mais cristallisant difficilement ;
(ffO»)‘{HCl) -4- Azff -+- = C‘qP(ffO^)*(Azff).HCl.
Avec la dulcite dichlorhydrique, il y a formation simultanée de chlorhydrate d’ammoniaque :
C‘=H*tffO*)‘{HCl)^ -t- 2Azff + = AzffCl -I- C‘*H^(ffO^)®(Azff).HCl.
Il se forme toujours un peu de dulcitane dans toutes ces réactions, par suite de la saponification partielle des éthers chlorhydriques :
C‘*H*(H*0*)‘(HC1) + AzIP -h ^PO* = Az^PCl-+-C<^H^(HW)^
Pour obtenir la base libre, on traite le chlorhydrate par de l’oxyde d’argent, en présence de l’eau ; on précipite l’excès d’oxyde par une solution étendue d’acide chlorhydrique et la liqueur filtrée est évaporée en consistance sirupeuse. Elle ne dépose pas de cristaux ; évaporée dans le vide, elle se présente sous la forme d’une masse presque solide.
La dulcitamine est un alcali puissant. Ses solutés bleuissent fortement la teinture de tournesol rougie par les acides ; elle attire l’acide carbonique de l’air. Elle déplace l’ammoniaque de ses combinaisons et donne des sels neutres avec les acides énergiques ; mais tous ces sels cristallisent difficilement, sauf le chloroplatinate.
Chauffée sur une lame de platine, elle dégage des vapeurs dont l’odeur rappelle d’abord celle du sucre caramélisé, puis celle de la corne brûlée ; il reste finalement un résidu charbonneux.
Le chlorhydrate de dulcitamine
C‘^IP(ffO*)*(AzIP).HCl,
est en cristaux aiguillés, très solubles dans l'eau et dans l'alcool, même dans 1 éther contenant le tiers de son volume d’alcool concentré. Il possède une saveur faiblement sucrée.
11 donne avec le chlorure d’or un sel difficilement cristallisable, très soluble.
Le chloroplatinate de dulcitamine
C'*H’(IPO’)»(AzlP).HGl.PlCP,
se prépare en additionnant de chlorure de platine, en proportions équimolé-
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culaires, une solulion de chlorhydrate de dulcitamme. Par évaporation, le sel double cristallise en aiguilles d’un jaune orangé.
On peut l’obtenir directement au moyen dn produit brut de la réaction de l’ammoniaque sur la dulcilane chlorhydrique ; on le sépare du chloroplatinate d’ammoniaque par l’alcool, et on le fait cristalliser plusieurs fois dans l’alcool ou dans l’eau.
11 crislallise en longues aiguilles prismatiques. U est très soluble dans l’eau et dans l’alcool, à peine dans l’alcool éthéré. 11 se décompose à chaud en se boursouflant et en laissant un résidu volumineux de charbon et de platine ; des vapeurs dégagées exhalent une odeur qui rappelle à la fois celle du sucre brûlé et de la corne calcinée. (G. Bouchardat.)
