CHAPITRE VIII

Lorsqu’on fait subir aux alcalis-alcools, décrits précédemment, les diverses réactions capables de transformer leur fonction alcoolique en fonction acide, on obtient les alcalis-acides. C’est ainsi que l’éthoxylamine, alcali-alcool dérivé du glycol,

C‘H*(Azff)(H*0*),

devient par oxydation un alcali-acide ou glycollaraine ;

C*ff(AzH’)(0‘)

Les alcalis-acides sont très importants : ils se rattachent directement aux alcools-acides renfermant six équivalents d’oxygéne, dont ils l’eprésentent les dérivés alcalins normaux.

A la suite de la glycollamine viennent donc se ranger divers corps homologues ;

Glycollamine.CMP Az0‘ = C‘H%AzH=)(0‘)

Lactamine ou alanine.... C® LF AzO^ = C®lF(AzLl®)(0‘) Oxybutyramine. ..... C» H® Az0^ = CW(AzH®)(0*)

Oxy valéramine.C'“Ll“AzO‘ = C*“IP(AzH‘)(0*)

Oxycaproamine ou leucine . C‘®fI‘’Az0‘ = C‘W‘’(AzlP)(0‘),... etc.

Ces alcalis-acides présentent, avec les homologues de l’acide glycollique et avec les homologues du glycol, les mêmes relations que la glycollamine avec l’acide glycollique et le glycol.

Quelques-uns de ces corps tirent leur importance de leur production dans le dédoublement des matières albuminoïdes.

GLYCOLLAMINE.

( Equiv. . . C‘H®AzO^ = C‘IP(AzH®)(0‘).

Lormules j CMPAzO® = CH®(AzH®)C0*H.

Syn. ; Sucre de gélatine. — Acide glycolamique. — Acide glgcollnmidiqite. — Acide amido-acétique. — Glycine. — .icide acétamique.

Historique.

Ce corps a été découvert par Braconnot, en t820, dans la réaction de 1 acide sulfurique sur la gélatine. 11 prend naissance par l’action des alcalis sur plusieurs matières animales, comme la fibre musculaire (Mulder), la bile et l’acide urique (Struker), l'acide hippurique (Dessaignes). 11 a été rencontré parmi les pro luits de putréfaction de la gélatine (Neixki) et de l’élasline (Waclili), etc.

La glycollamine a été étudiée par plusieurs chimistes, notamment par Strecker, Baeyer, Heintz, Kraut et Hartmann, Sehelling, Meyer, etc. Sa synihèse a été faite par Perkin et Duppa, en faisant réagir l’ammoniaque sur l’acide monobroraacétique ;

BrO‘ + 2Azir' = AzH*Br -h C*H»Az0‘

Cahours est arrivé au môme résultat au moyen de l’acide chloracétique.

Formation.

La glycollamine prend naissance dans plusieurs circonstances, notamment dans les suivantes :

1" Lorsqu’on chauffe, à 160“-170°, de l’acide urique avec une solution concentrée d’acide iodhydrique ; il se dépose des cristaux d’iodure d’ammonium, il se dégage de l’acide carbonique ; si l’on traite le tout par l’hydrate de plomb, puis par l’hydrogène sulfuré, on obtient par concenlration des cristaux de glycocolle (Strecker) :

Az‘0'= -+■ off 0^ = SC'O" -t- 3AzIP 4- CHPAzOL

2“ Dans le dédoublement de l’acide amido-malique, dérivé de l’acide violurique, provenant lui-même de l’allantoïne.

3“ Dans la réaction du cyanogène sur l’acide iodhydrique. A cet effet, on fait passer un courant lent de cyanogène dans de l’acide iodhydrique saturé et chauffé à l’ébullition dans un appareil à reflux; on évapore, on reprend par l’eau, on fait digérer le produit avec de l’oxyde de plomb hydraté pour éliminer l’iode ; on filtre, on traite par l’hydrogène sulfuré et on évapore (Emmerling) ;

2C^Az -h 2111-(- 2IP0*=:: AzIPI- 4- 2P -t- CHPAzOL

4® Par l’action de l’eau de haryle sur l’acide tricyanhydrique. (0. Lange — Wippermann.)

5“ Dans la décomposition de l’acide cuminique, au moyen de l’acide chlorhydrique concentré, le tout chauffé à 123». (Jacohsen.)

6“ En réduisant le cyanocarbonate d’élbyle par le zinc et l’acide chlorhydrique. (Angelbis.)

I. Deutuch. Chem. GcselUch.. 1551, 1875; 100. 1875; 770, 1871; 1510, 1879.

ALCALIS OnCASlQtES ARTIFICIELS. 21»

7“ Lorsqu’on réduit l’éther nitracétique par l’étain et l’acide chlorhydrique, le mélange s’échauffe et la solution renferme un chlorure double d’étain et de glycocolle (de Forcrand) :

C<H*(âz 0*H)0^4- 3H* =r 3H^O*+ (AzH-’)O*.

Préparation,

Pour préparer le glycocolle par le procédé de Braconnot, on ajoute à de la colle forte pulvérisée le double de son poids d’acide sulfurique concentré ; après 24 heures de contact, on ajoute de l’eau et on fait bouillir le tout pendant 5 heures environ, en ayant soin de renouveler l’eau de temps en temps; on salure par la craie, on filtre, on évapore ; le liquide sirupeux abandonne lentement des cristaux de glycocolle, qu’on purifie par cristallisation. Comme il se forme en même temps de la leucine, il est préférable, suivant Mulder, de traiter la colle par une lessive de potasse, tant qu’il se dégage de l’ammoniaque ; on ajoute alors de l’acide sulfurique, on sépare par cristallisation le sulfate de potasse, on concentre et on reprend par l’alcool, qui abandonne le glycocolle à l’état cristallisé. Les eaux mères retiennent un peu de leucine.

Il est préférable de recourir au procédé de Dessaignes. On fait bouillir pendant une demi-heure l’acide hippurique avec de l’acide chlorhydrique concentré, on étend d’eau et on laisse refroidir pour permettre à la majeure partie de l’acide benzoïque de se déposer. On filtre, on évapore au bain-marie, on traite le résidu par l'amuioniaque, puis par l’alcool. Ainsi obtenu, le glycocolle est sous forme d’une poudre cristalline qu’on lave à l’acool absolu :

C‘»lPAzO® + H^O* = C*IBAz0‘ -h C»IBO‘.

Streckertraite par l’eau de baryte bouillante les glycocollates alcalins retirés de la bile de bœuf :

C>ni*LAzO“ -+- IBO»==CMl’AzO‘-l-C“H‘'>0‘'’.

Le liquide est traité par l’acide carbonique, filtré de nouveau, additionné d’acide chlorhydrique pour précipiter l’acide cholalique; traité par l’oxyde de plomb qui met le glycocolle en liberté, puis par l’oxyde de plomb qui précipite l’acide sulfurique, enfin par l’hydrogène sulfuré. A l’évaporation, le glycocolle se dépose.

Propriétés.

La glycollamine cristallise en prismes clinorhombiques, durs, croquant sous la dent, fusibles à 170». Sa saveur est très sucrée, analogue à celle du glucose.

Elle se dissout dans 4 p. environ d'eau froide et le soluté rougit faiblement le tournesol ; elle est à peine soluble dans l’alcool et dans l’éther. Suivant Braconnot, son soluté aqueux n’est pas altéré par la levure de bière ; d’après Buchner, la formation a lieu en présence d’un alcali ; il se forme un grand nombre de produits, notamment du carbonate d’ammoniaque ‘.