Deuts. Ch. Gesellsch.. 1875, p. H

dir, en remuant continuellement, puis on dissout la masse dans l’acide chlorhydrique étendu et bouillant. Par le refroidissement, il se dépose des prismes fusibles à 162M65", mais en le décomposant partiellement.

Crésylglycocollanilide.

( Equiv. . . C=“H‘®Az20^

formules I CH*(AzIt.C’H’).CO(AzH.C®H»).

Il se forme lorsqu’on fait réagir une molécule de chloracétanilide sur deux molécules de toluidine. Il cristallise dans l’eau bouillante en fines aiguilles, incolores, fusibles à 82-83“, à peine solubles dans l’eau froide, très solubles dans l’alcool et dans l’éther.

Crésylglycûcolle-loluide.

i Equiv. . . C^^II^Az^O’-.

formules | Cff(AzH.C’IF).CO(AzH.G’H’).

On l’obtient en faisant réagir deux molécules de toluidine sur une molécule de monochloracétamide ; ou encore, par l’action de la toluidine en excès sur le chlorure de monochloracétyle ou sur le chloracétotoluide ; on le purifie par cristallisation dans l’alcool bouillant.

Il est en lamelles incolores, peu solubles dans l’eau bouillante et dans l’alcool froid, très solubles dans l’alcool bouillant et dans l’éther. Il fond à 136“.

Chauffé à 100“ dans un courant d’acide chlorhydrique, il donne un chlorhydrate qui le dissocie dans l’eau bouillante.

ACIDE DIGLÏCOLLAMIDIQOB

r Equiv. . . C«H’AzO* = G‘ff(G*H“AzO‘)(0‘).

Formules ) ( C^H^O.OH

( Atom . . . C‘ffAzO‘=Az ] C^H^O.OH

Le glycocolle peut être considéré comme de l’acide glyeocollique

dans lequel les éléments d’une molécule d’eau sont remplacés par de l’amnioniaque,

G‘HHAzIF)(0‘).

Ea remplaçant cette molécule d’eau non plus par 1 ammoniaque, mais par ' le glycocûlle lui-même, on aura un dérivé

C‘H*(C‘H5Az0‘)(0‘),

qui sera à la fois une amine et un acide bibasique : c’est l’acide diglycollamidique de Heintz *.

Pour le préparer, on fait réagir l’acide monoehloracétique sur l’ammoniaque; on enlève autant que possible le sel ammoniac formé et l’on fait bouillir le résidu avec de l’oxyde de plomb jusqu’à ce qu’il ne se dégage plus d’ammoniaque. 11 reste un dépôt constitué par de l’oxychlorure de plomb et du triglycollamidate de plomb, tandis que la solution renferme du glycollate et du diglycollamidate de plomb. On fait passer dans cette solution un courant d’hydrogène sulfuré, on filtre et l’on ajoute de l’hydrocarbonate de zinc, qui donne un diglycollamidate à peine soluble, alors que le glycollate reste en solution. On décompose le sel insoluble par l’hydrogène sulfuré, ce qui fournit une solution qu’on évapore dans le vide.

L’acide diglycollamidique est sous forme de grands cristaux anhydres, moins solubles que ceux du glycocolle. Il est isomérique avec l’acide diglycollamique de Heintz, acide monobasique, dérivé de l’amide diglycollique.

Il donne avec l’acide chlorhydrique étendu une combinaison qui cristallise en lames quadrangulaires, minces, solubles dans l’alcool, insolubles dans l’éther. Ce sel, en solution alcoolique, ne précipite 'par le chlorure platinique qu’en présence de l’éther.

En l’évapoi'ant dans le vide avec une quantité calculée d’acide azotique, il fournit une combinaison cristalline, incolore, transparente, déliquescente, ayant pour formule :

C*ffAzO«,AzHO'>.

C’est un corps qui cristallise facilement, et qui se décompose déjà au-dessus de 100°.

Le sulfate neutre s’obtient en dissolvant à chaud l’acide diglycollamidique dans l’acide sulfurique et en laissant cristalliser le liquide par refroidissement.

L’alcool dissocie peu à peu ce sel, que l’eau, d’ailleurs, dédouble en sulfate acide et en acide diglycollamidique libre.

Le diglycollamidate d'ammonium,

C°H°(AzH^)AzO°,

est une masse cristalline qu’on prépare en évaporant au bain-marie l’acide tliglycollamidique, saturé d’ammoniaque aqueuse. 11 se dépose par concentration de la solution aqueuse en cristaux tabulaires, orthorhombiques, insolubles dans l’alcool et dans l’éther.

I. Bull, de la Soc. ch. de Paris, p. 850, 1863, t. II, 143 ; t. Y, p. 377 ; et Répert. de Chimie pure, 514, 1862.

Le (liglycoUamidate de baryum,

C^IPBaAzO®,

s’obtient aussi directement, comme le précédent, au moyen de l’eau de baryte ; on enlève l’excès d’alcali au moyen d’un courant d’acide carbonique.

Masse gommeuse, incristallisable.

Le diglycollamidate de calcium est un sel très soluble dans l’eau bouillante, à peine soluble dans l’eau froide.

Le diglycollamidate de zinc,

C^H^Zn^AzOs,

est très peu soluble dans l’eau, même à chaud. On enlève l’excès d’hydrocarbonate de zinc qui a servi à le préparer, avec un peu d’acide acétique ; on le dissout dans une grande quantité d’eau. A l’évaporation, il se dépose alors sous forme de lamelles quadrangulaires, microscopiques. 11 présente une légère réaction acide. 11 est insoluble dans l’alcool et dans l’éther.

Le diglycollamidate de cuivre,

C«fPCiPAzO®+2HW,

est un sel très peu soluble, d’un bleu foncé.

Le diglycollamidate d'argent,

CWAg^AzO*,

se prépare en précipitant le sel d’ammonium par le nitrate d’argent dans une liqueur faiblement ammoniacale.

Amide diglycollamidique.

„ , 1 Équiv. . . C^H^Az^O*.

Formules J AzH(CH^CO.AzHT.

11 prend naissance, en même temps que le glyeocollamide, dans la réaction de l’ammoniaque sur l’éther monochloracétique, le tout dissous dans l’alcool absolu. Après six heures de chauffe à 65-70°, on élimine l’excès d’ammoniaque sous la cloche sulfurique et l’on précipite par l’éther; on reprend par l’eau, on concentre dans le vide pour séparer un peu de chlorhydrate d’ammoniaque, et l’on ajoute de l'alcool absolu, qui détermine la précipitation des chlorhy- •drates d’amides di et triglycollamidiques. En reprenant ce mélange par l’eau, et en traitant ce soluté par l’oxyde d’argent, puis par l’hydrogène sulfuré, il ne reste plus qu’à évaporer dans le vide et à épuiser par l’alcool absolu, qui s’empare du corps cherché.

L’amide diglycollamidique est peu soluble dans l’eau; il s’y dépose en tables

rhoraboïdales, tandis que l’alcool bouillant abandonne des lamelles brillantes ou des aiguilles aplaties, suivant la concentration. 11 possède une saveur fraîche, une réaction fortement alcaline.

Cbauffé graduellement, il fond, puis perd de l’eau et du carbonate d’ammoniaque, en laissant finalement un charbon très poreux.

Le chlorhydrate, le chloroplatinate et le cliloraurate sont bien cristallisés.

Diglycollamidodianilide.

^ Équiv. . . C'^ll"Az^O‘.

formules ^ ÂzH(ClP-CO.AzHCTI»)^

Dérivé obtenu par Meyer en faisant digérer au bain-marie, pendant plusieurs heures, le chloracétanilide avec de l’ammoniaque alcoolique ; on chasse l’ammoniaque par évaporation, on précipite par l’eau et l’on fait cristalliser le précipité dans l’eau bouillante.

Longues aiguilles, fusibles à i40“,5, solubles dans l’alcool et dans l’éther.

Le chlorhydrate cristallise en aiguilles incolores, fusibles à 172".

Diglycollamidoditoluide.

Formuks j '

( Atom. .

Csel-piAz^OL

AzH(ClP-CO.AzHC’H')^

Se prépare comme le précédent, en remplaçant le chloracétanilide par le chloracétotoluide.

Aiguilles qui se déposent dans l’eau bouillante en masses étoilées, fusibles à 149", solubles dans l’alcool et dans l’éther.

Acide éthyldiglycollamidique.

l Équiv. . . C*^P(C«ffAzO"^ Formules j r C^ffO.HO

( Atom. . . Az ] G^H^O.HO ( C^H^

11 s obtient comme l’acide glycollamidique, mais en remplaçant l’ammoniaque par l’éthylamine. Avec l’oxyde de plomb, il se forme une solution, d éthylglycocolle et un précipité d’éthyldiglycollamidate de plomb. On fait bouillir ce précipité avec de 1 eau, on ajoute un peu d’acide sulfurique, on filtre et 1 on fait passer un courant d’acide sulfliydrique. On filtre de nouveau, on précipite 1 excès d acide sulfurique par le baryte et l’on sature par la chaux. On

sépare un peu d oxalate, on évapore à sec, on lave à l’alcool absolu, on reprend par l’eau et on enlève un peu de chlore par l’oxyde d’argent, celui-ci étant précipité à son tour par 1 acide sulfhydrique. Le sel de chaux est traité par l’acide oxalique, qui donne une solution acide difficilement cristallisable ; on ajoute de l’hydrate cuivrique, on filtre, et, par évaporation, il se dépose de petites tables rectangulaires d’un beau bleu qui, après lavage, sont reprises par l’eau et décomposées par l’hydrogène sulfuré. A l’évaporation, il reste de l’acide éthylglycollamidique pur.

C’est un corps incolore, inodore, à saveur très acide. Il cristallise en prismes rhombiques, courts, de 133'’,30', pointés d’octaèdres dont les faces opposées forment un angle d’environ 90“.

Il est très soluble dans l’eau, peu soluble dans l’alcool, même à cbaud, insoluble dans l’éther. Chauffé graduellement, il fond d’abord, brunit ensuite et dégage des vapeurs ammoniacales.

L’éthyldiglycollamidate de cuivre,

C*lP(CsffCu^AzO*),

est peu soluble dans l’eau froide, encore moins dans l’alcool. Sa Solution aqueuse, bouillante et concentrée, laisse déposer de petits grains amorphes; mais si le dépôt se fait lentement, on observe la formation de lames quadratiques. Cette solution est précipitée par le chlorure stannique et l’azotate mercureux.

L'éthyldiglycollamidate d’éthyle, en atomes,

( c^ffo.ocnp.

.Az CWO.OC^IF.

( C^IP

s’obtient en chauffant le diglycollamidate d'argent, à 100“, avec de l’iodure d’éthyle, dissous dans de l’éther anhydre.

Acide nitrosodiglycollamidigue.

Formules

I, Équiv. . .

i Atom. . .

CW(AzO^)AzO“.

AzO.Az(CIP-CO.Oll)^

Il a été préparé par Heintz en ajoutant de l’azotite de calcium dans une solution nitrique concentrée d’acide diglycollamidique. On ajoute de l’eau, on chauffe modérément au bain-marie et on sature avec de la chaux. Le résidu de l’évaporation est épuisé par l’alcool, qui ne s’empare que de l’azotate de calcium; ce qui reste est repris par l’eau.

L’acide libre est en petites tables rectangulaires, paraissant appartenir au système orthorbombique. Il est soluble dans l’eau, l’alcool et l’éther.

Les sels de calcium, de baryum et d’argent sont bien cristallisés.

ACIDE TRIGLYCOLLAMIDIQüE

„ , ( Équiv. . . C»H»Az0»=C=H*[G*HHCTMz0‘)0‘]0‘.

tormules ^ C»IPAzO«=Az(CH^-CO.OII)^

Syn. ; Triglycollylamine.

D’après Ileintz, cet acide prend naissance en même temps que les acides glycollamidique (glycocolle), glycollique et diglycollamidique, lorsqu’on chauffe l’acide monochloracétique avec un excès d’ammoniaque;

5 C‘IF’C10‘+Azir-= 7) IlCl+C‘^lPAzO‘^

On peut le considérer comme de l’acide diglycollamidique dans lequel les éléments de l’ammoniaque sont remplacés par du glycocolle:

CAlF(C'-IFAz0‘) (0‘) = CdF[G4P(AzlF’) (0‘)] (O*) GW[G‘lF(AzlF)(O‘)]O‘+Gm4zO‘=:ÂzH= + CMF[G‘IF(GWAz0‘)O‘]0‘.

D’ailleurs, il prend naissance lorsqu’on fait réagir l'acide monochloracétique sur l’acide diglycollamidique (Ziegler) :

G«irAzO«+CdDCU'D=llCl-|-C«lFAzO‘^

On le prépare en dissolvant l’acide monochloracétique dans 12 à 15 p. d'eau, en ajoutant un excès d’ammoniaque et en faisant bouillir le soluté pendant une journée, au réfrigérant ascendant, avec la précaution d'ajouter de temps en temps un peu d’ammoniaque pour remplacer celle qui disparaît. Par concentration, on élimine la majeure partie du sel ammoniac qui prend naissance dans la réaction. L’eau mère sirupeuse, plus ou moins colorée, est étendue d’eau, bouillie avec de l’oxyde de plomb, tant qu’il se dégage de l’ammoniaque. Le soluté retient du glycollate, du glycollamidate et du diglycollamidate de plomb, tandis que le résidu est formé de triglycollamidate, mélangé à de l’oxychlorure plombique.

Le dépôt est lavé, mis en suspension dans l’eau bouillante et décomposé par l’hydrogène sulfuré. A l’évaporation, on obtient de l’acide triglycollamidique cristallisé.

On peut aussi plus simplement traiter directement l’eau mère sirupeuse par l’acide chlorhydrique ; l’amine peu soluble se dépose par agitation ; on la lave et on la purifie par cristallisation dans l’eau bouillante.

D’après Luddecke, le rendement est plus considérable lorsqu’on dissout seulement l’acide monochloracétique dans son poids d’eau.

La triglycollamine est en petits cristaux incolores, anhydres, inodores, à saveur faiblement acide. 11 se dissout à 5“ dans 747 p. d’eau, plus soluble dans l’eau bouillante, insoluble dans l’alcool et dans l’éther. Vers 90“, il commence par perdre sa transparence, puis fond et se décompose à une température plus élevée.

A la distillation sèche, il donne du carbonate d’ammoniaque, de l’oxyde de carbone, de la diméthylaraine et probablement du formène. Le sel barytique fournit les mêmes produits, à l’acide carbonique près. Avec la chaux sodée, vers 500", il se dégage de l’ammoniaque, un peu de diméthylamine, du gaz des marais, de l’hydrogène, tandis que les tubes retiennent de l’acide acétique.

A 200", l’acide chlorhydrique dédouble la molécule avec production d’acide diglycollamidique, d’acide glycollique, avec des traces de glycocolle et d’ammoniaque :

C‘^H9Az 0‘- -f- IPO^ = C‘H*0" + G«irAzO«.

L'acide iodhydrique, vers ICO", agit par réduction et fournit de l’acide acétique :

G‘1F0" -t- + CWOA

ün mélange d’étain et d’acide chlorhydrique est sans action ; l’amalgame de sodium et l’eau n’agissent qu’avec lenteur, tandis que le zinc et l’acide sulfurique fournissent de l’acide êthyldiglycollamidique :

G«lPAzO‘^ -t- 5H* =2IPO^ + G“H“AzO*.

L’acide’ triglycollamidique est à la fois une amine et un acide tribasique énergique.

Les propriétés basiques sont faibles: néanmoins il se dissout facilement dans les acides chlorhydrique et sulfurique, mais une affusion d’eau suffit pour le précipiter.

Ghauffé avec une petite quantité d’acide sulfurique, il engendre une matière blanche, qu’on peut dessécher sur une plaque poreuse. Ge produit, sans doute un sulfate, est très avide d’eau et se dédouble en ses composants, dès qu’il est suffisamment humecté.

Pulvérisé, l’acide triglycollamidique n’absorbe le gaz chlorhydrique ni à froid ni à 100".

Les sels monobasiques sont ceux qui se forment le plus facilement; les sels diacides et les sels neutres sont peu stables.

Le sel d'ammoniaque,

G«ff(Azll‘)^Az0'2 H- IPO^

s’obtient, par saturation directe, en versant de l’alcool à la surface de sa solution aqueuse : il se forme de longues aiguilles, très solubles.

Le sel triargentique,

Giqi«AgSAzOiS

se prépare par double décomposition avec le nitrate d’argent. G’est une poudre cristalline, blanche, qui détone par la chaleur.

Les se/s de baryum sont au nombre de deux :

1° Le sel monoacide.

G‘qPBaAAzO‘*-1- 5Aq,

qui s’obtient en faisant bouillir l’acide dans 15 parties d’eau, qu’on additionne d’une quantité calculée d’hydrate ou de carbonate de baryum. Il est en prismes rhombiques, pen solubles dans l’eau, à réaction acide, perdant leur eau de cristallisation à 120" et se décomposant vers 200*’.

D’après Lüddecke, il ne contient qu’une molécule d’eau.

2“ Le sel neutre,

C'^H'Ba^AzO*' + 2H*0%

se précipite sous forme de petites tables quadratiques, nacrées, lorsqu’on fait bouillir l’acide libre ou son sel ammoniacal avec de l’eau de, baryte en excès. Il est insoluble dans l’eau et ne perd son eau de cristallisation que vers 180". Tandis que l’acide chlorhydrique le décompose complètement, l’acide acétique ne le transforme qu’en triglycollamidate monoacide.

Le sel de calcium ne se forme qu’à l’ébullition, loi’squ’on traite le sel ammoniacal par le chlorure de calcium.

Le sel ferrique s’obtient en saturant l’acide libre par de l’hydrate ferrique. A l’évaporation il se dépose des lamelles d’un vert-pomme, anhydres, contenant environ 17 pour 100 de fer. Ce sel est insoluble dans l’eau et dans l’acide acétique, peu soluble dans les acides chlorhydrique et sulfurique étendus.

Les sels de plomb sont au nombre de deux :

1° Le sel monacide,

Ci^irPb^AzO’-^ -t- 2IDOL

11 est en prismes clinorhombiques, solubles dans 50 parties d’eau environ. Il perd son eau à 110'’-120*’ et se décompose au-dessus de 200".

2“ Le sel neutre,

C‘^H'’Pb=AzO‘^

qui se dépose en lamelles opaques, anhydres, lorsqu’on traite le sel ammoniacal par un excès de sous-acétate de plomb ;

Le sel de potassium,

C’^IPK*’AzO“ -t- ID0%

s obtient en faisant dissoudre dans l’eau des quantités équimoléculaires d'acide et de carbonate de potassium ; la solution est évaporée à un petit volume et additionnée d’alcool.

Il est en aiguilles incolores, très solubles dans l’eau, insolubles-dans l’alcool et dans l’éther; sa solution aqueuse est acide; il perd à 110" son eau de cristallisation. C’est un sel monoacide,

On n’a pas obtenu un sel neutre à l’état solide,

Triglycollamidate d’éthyle.

Formules ™ j

( Atom. . . C‘W’AzO« = Az(CH* - CO.OC’IP)^'

Obtenu par Heintz en chauffant à i 00“, pendant 7 à 8 heures, le triglycollamidate d’argent avec l'iodure d’éthyle. 11 ne faut pas dépasser la température du bain-marie, afin d’éviter les explosions.

Le même éther prend encore naissance lorsqu’on chauffe à 120'’, pendant plusieurs heures, l’éther monochloracétique avec le carbonate d’ammonium ; mais dans ce cas il se forme en même temps de l’éther glycollamidique et de l’éther diglycollamidique.

C’est un liquide oléagineux, jaunâtre, à odeur aromatique. Il bout vers 280- 290“, en se décomposant partiellement.

Il est peu soluble dans l’eau, soluble dans l’alcool et dans l’éther. Il est saponifié par les acides minéraux et par les alcalis. L’ammoniaque le transforme en triamide triglycollamidique (Heintz), corps qui cristallise en petites aiguilles rectangulaires, solubles dans l’eau et dans l’alcool, donnant avec les acides des sels cristallisables.

Méthylglycolle.

Formules

Équiv. . . C'H'AzO» = CW(CHFAz)(0*).

Atom. . . C“ffAzœ ClF.AzH(CIP - COHI.)

Syn. : Sarcosine (o-apÇ, chair).— Acideméthylamido-acétigue. — Méthylglycine.

Historique.

Le méthylglycocolle a été découvert en 1848 par Liebig en décomposant par l’hydrate de baryum une dissolution de créatine, d’où le nom de sarcosine qu lui a été donné à l’origine.

Il résulte de la substitution de la méthylamine à l’ammoniaque dans la glycollamine. Or, celle-ci dérive de l’acide glycollique par substitution des éléments de l’eau par ceux de l’ammoniaque i

C‘IP(IF0*)(0*) + Azff = -t- C*H^(AzIF)(0*).

Eh remplaçant les éléments de l’ammoniaque par un alcali quelconque, AL on aura une multitude d’alcalis complexes, jouant le rôle d’un acide mono-^ basique i

GHF(A1)(0‘);

Avec la rae'thylamine, on aura la sarcosine.

La sarcosine a été étudiée par plusieurs chimistes, notamment par Liebig, Volhardt, Schultzen, Rosengarten, Strecker, Baumann, Traube, Salkowski, Schiffer.

Synthèse.

Otto Schultzen a obtenu de la sarcosine dans le dédoublement de la caféidine par la baryte.

Volhardt l’a obtenue synthétiquement par l’action de la méthylamine sur l'acide chloracétique, qui est l’éther chlorhydroglycollique :

CW(HC1)0‘ + 2G^lPAz == CWAz.HCl + C"H^(C^H“Az)0h

Pour réaliser cette synthèse, on dissout le chloracétate d’éthyle dans une solution aqueuse et concentrée de méthylamine en excès, et l’on chauffe le tout envase clos, à 120-130”. Tout le chlore de l’acide chloracétique se transforme en chlorhydrate de méthylamine. Après avoir séparé la méthylamine libre, on ajoute de l’eau de baryte à la liqueur jaune et l’on fait bouillir, tant qu’il se dégage de la méthylamine ; on précipite la baryte par l’acide sulfurique et l’on évapore la liqueur filtrée au bain-marie. Le sirop, plus ou moins coloré, se prend par le refroidissement en une masse cristalline, imprégnée d'une eau mère brune. On essore les cristaux avec du papier Joseph et on les purifie par cristallisation dans l’alcool bouillant. Pour obtenir la base libre, on décompose le chlorhydrate ainsi formé par le carbonate d’argent, on filtre, on décolore par le noir animal et l’on évapore en consistance sirupeuse. Celle-ci cristallise peu à peu et se prend en une masse cristalline de sarcosine. (Vohlardt.)

Préparation.

Lorsqu’on ajoute à une dissolution de créaline, saturée et bouillante, une quantité d’hydrate de baryte cristallisé, représentant environ 10 fois le poids de la créatine, le liquide reste d’abord limpide; à l’ébullition, il se dégage de l’ammoniaque, la liqueur se trouble et laisse déposer une poudre blanche cristalline, qui augmente tant qu’il se dégage de l'ammoniaque.

En continuant d’ajouter de la haryte et de l’eau, sans arrêter l'ébullition, on obtient, après filtration, un liquide limpide, qu’on prive de baryte par un courant d’acide carbonique, on filtre et le liquide, évaporé en consistance sirupeuse, laisse déposer la sarcosine. (Liebig.)

Dans cette préparation, il est indispensable d’employer de la baryte pure, les impuretés qu’elle pourrait contenir étant difficiles à éliminer.

Pour avoir un produit tout à fait pur, il faut transformer la sarcosine en sulfate, amener en consistance sirupeuse et ajouter de l’alcool : le sel sirupeux se prend en une poudre cristalline, qu’on lave à l’alcool froid, avant de la dissoudre dans l’eau et de la décomposer pai' du carbonate de baryum pur, tant qu il y a effervescence, et que la réaction reste acide. Il ne reste plus qu’à évaporer en consistance sirupeuse et à abandonner le tout à la cristallisation.

Propnétés.

La sarcosiiie cristallise en prismes rhomboïdaux droits, parfaitement transparents, assez volumineux, très solubles dans l’eau, fort peu dans l’alcool, insolubles dans l’éther.

Elle conserve sa transparence jusqu’à 100“; à une température plus élevée, elle fond et se sublime sans résidu; eji exposant quelques cristaux entre deux verres démontré, vers 100", le verre supérieur se tapisse bientôt d’un tissu de cristaux de sarcosine sublimée.

Sa dissolution aqueuse n’agit pas sur les couleurs végétales ; elle possède une saveur douceâtre, légèrement métallique. Elle est sans action sur une dissolution étendue de sublimé ou de nitrate d’argent, mais si on introduit un peu de sarcosine dans une dissolution saturée de sublimé, il se forme bientôt une combinaison double, constituée par des aiguilles fines, transparentes, qui finissent par envahir tout le liquide. Elle se combine également au chlorure de zinc.

Lorsqu’on chauffe à 100", pendant quelques heures, une solution alcaline de sarcosine et de cyanamide, il se dépose par refroidissement des cristaux de créatinine. (Volhardt.) En opérant comme l’a fait Strecker pour préparer la glycocyamine avec le glycocolle et la eyanamine, on obtient jusqu’à 150 parties de créatine pure pour 100 parties de sarcosine.

Chauffée avec de la chaux sodée, la sarcosine dégage de la mélhylamine.

Lorsqu’on dirige un courant de gaz nitreux dans une solution de sarcosine, il se forme un acide azoté, sirupeux, soluble dans l’éther et dont le sel de calcium, soluble dans l’alcool, cristallise en grandes aiguilles. (Schultzen.)

Lorsqu’on fond un mélange de sarcosine et d’acide urique, il se sépare de l’eau et il reste une masse vitreuse, qui, reprise par l’eau bouillante, donne de beaux cristaux prismatiques d’acide sarcosinurique (Baumann) :

CiWAzW-l-2ffO^

Avec le chlorure de cyanogène dans la sarcosine en fusion, il y a également dégagement d’eau, et le produit de la réaction, soumis à des cristallisations fractionnées, donne les deux produits suivants :

1“ De la mèthylhydantoïne ;

2“ Une base très soluble dans l’eau et dans l’alcool, ayant pour formule C**H‘LVzHl«.

Purifiée par transformation en chloroplatinate et régénérée de ce sel, cette base est en lamelles hexagonales, incolores, fusibles à 145-146", possédant une saveur amère. Comme l’acide chlorhydrique dilué la change en sarcosine, on doit la considérer comme un anhydride de la sarcosine :

2C"ll’AzO‘—ffO'=C‘L4z^Û'.

Le chloroplatinate correspondant,

C'WLAzW.HCl.PtCU,

242 E^■CYGLOPÉDIE CHIMIQUE.

et en grandes lames hexagonales, d’un rouge jaunâtre, très solubles dans l’alcool et dans l’eau, très solubles dans l’éther. (Traube.)

En vertu de sa fonction d’alcali, la sarcosine se combine avec les acides; et, comme elle joue aussi le rôle d’acide, elle forme avec les bases de véritables sels.

Elle fournit aussi des amides, la eréatine étant précisément un dérivé de cette espèce. En effet, la eréatine est un uréide de la sarcosine :

G“H'AzO‘+C^fFAz^O*—fPO'=G«H‘>Az=0‘.

La sarcosine est isomérique avec le lactamide, l’uréthane et l’alanine.

Introduite dans l’organisme, elle passe en grande partie dans les urines sans éprouver d’altération. Toutefois, d’après Salkowski, une faible portion se transforme en urée. D’après Schiffer, un cinquième environ se transforme en méthylhydantoine, et quelques traces seulement passent à l’état de méthylurée.

SELS DE SARCOSIKE.

Chlorhydrate de sarcosine.

Formules

Équiv. . . G'H'AzOGHGl.

Atom. . . CWAzOMIGl.

Il s’obtient en évaporant une dissolution de sarcosine dans l’acide chlorhydrique.

Masse blanche, qui est susceptible de cristalliser dans l’alcool en petites aiguilles.

Chloroplaünate de sarcosine.

Formules

Équiv. . . G'H''AzOMlGl.PtCF-|-2H^OA Atom . . . (G-irAz0AHGl)APtGF-+-2H*0.

Le sel précédent n’est pas précipité par le chlorure platinique, même en excès. A l’évaporation spontanée, il se dépose des octaèdres jaunes, aplatis, à pans larges, superposés. On les obtient purs en enlevant l’excès de chlorure de platine au moyen d’alcool éthéré.

Ghauffé au bain-marie, il perd son eau de cristallisation.

Sulfate de sarcosine.

f’ormules | • •

( Atom . . .

(C®ffAzO^)^SWO«+H^O^

(CTrAzO’-)®SffO'>-hHo,.

Ce sel, dont on a vu plus haut la préparation, perd son eau de cristallisation au bain-marie. Bouilli avec 10 à 12 fois son poids d’alcool, il s’y dissout entièrement, s’il est pur, et la solution dépose par le refroidissement des tables incolores, quadrangulaires, transparentes, douées d’un grand éclat qui rappelle celui du chlorate de potassium. 11 se dissout difficilement dans l’alcool froid, facilement dans l’eau, qui l’abandonne en gros feuillets plumiformes. Ces solutions ont une forte réaction acide.

Chlorure de zinc et de sarcosine.

Formules j

( Atom ,

C'IFAzOCZnCl.

(C=irAzO^)^ZnCt^

Cette combinaison s’obtient en mélangeant des solutions alcooliques de sarcosine et de chlorure de zinc ; on dissout la sarcosine dans un peu d’eau et l’on additionne le soluté de 25 à 50 fois son volume d’alcool. Le précipité est ordinairement sirupeux, mais il devient peu à peu cristallin. 11 exige 2.660 p. d’alcool absolu pour se dissoudre; par contre, il est très soluble dans l’eau et se sépare par évaporation de sa solution concentrée en une masse compacte, formée de prismes anhydres, à bases carrées. (Duliginski.)

La sarcosine paraît susceptible de former plusieurs combinaisons analogues à la précédente. Par exemple, l’acétate de cuivre en dissolution se colore en bleu intense au contact de la sarcosine, et, à l’évaporation, il se dépose des lames minces constituées par un sel double. (Liebig.) On obtient encore des combinaisons doubles avec le chlorure mercurique et le nitrate d’argent.

DIMKTHYLGLYCOCOLLEi

f Équiv. .

Formules <

( Atom . .

■ClP,Az(GH-)2-C041.

L’iodhydrate de ce corps paraît prendre naissance, en même tempsque sou isomère, l’éther méthylglycocollique, lorsqu’on fait réagir l’iodure de méthyle, soit sur une solution alcoolique de glycocolle, soit sur le glycocolle îargentique En traitant le produit de la réaction par l’oxydé d’argent, on obtient une

->u ENCYCLOPÉDIE CHIMIODE.

liqueur alcaline, dont les sels n’ont pas été étudiés. Sans doute vaudrait-il mieux préparer ce sel en faisant réagir la diméthylamine sur 1 acide ou l’éther monochloracétique.

lOlhylglycocollc.

Formules S •

( Atom . . .

C‘H»AzO^=CAz) (0‘).

CWAzO*=CHGAz(C^Il=)H-CO^H.

Il a été obtenu par Heintz en faisant réagir l’éthylamine sur l’acide mono, chloracétique. Après une ébullition prolongée dans un appareil à reflux, ou ajoute de l’oxyde de plomb, on continue l’ébullition et l'on évapore au bainmarie; le résidu, traité par l’eau, est débarrassé de plomb par l’acide carbonique, évaporé, repris par l’alcool, évaporé de nouveau jusqu’à cristallisation.

L’éthylglycocolle, homologue de la sarcosine, cristallise facilement dans l’alcool et dans l'eau, surtout en évaporant les solutions sous la cloche sulfurique. 11 ne fond pas et ne paraît pas subir d’altération jusqu’à ISO"; au-dessus de cette température, il brunit et fournit un sublimé de cristaux aciculaires.

Il est fortement hygrométrique.

Évaporé avec de l’acide chlorhydrique, il donne des cristaux non déliquescents, qui sont susceptibles de former avec le chlorure platinique une combinaison d’un jaune orangé, soluble dans l’eau et cristallisant facilement dans ce dissolvant.

.4vec l’acide sulfurique, on obtient un liquide sirupeux, qui ne paraît pas susceptible de cristalliser, même après l’addition d’alcool et d’éther.

L’éthylglycocolle se dissout dans une solution concentrée de sublimé; à l’évaporation, il se dépose des cristaux aciculaires d’un composé mercurique.

Avec l'oxyde cuivrique, il donne de beaux cristaux d’un bleu foncé.

L’éthylglycocollc est isomérique avec l’éthylglycollarnide et l’éthoxacélamidc.

DiéthylgljjcocoUe.

{ Fquiv.

( .4tom.

. C‘*ll*=AzO*= t:^ll*(CTl"Az)(()‘).

. C»H‘^W=CHG-Az(G*IIS)^-C(WI.

h a été préparé par lleintz en attaquant le glycocolle argentique ou plombique par l’éther éthyliodhydrique. Il prend aussi naissance lorsqu’on chauffe au bain-marie l’éther diéthylglycollique; on l’obtiendrait sans doute plus facilement en traitant l’acide monochloracétique par la diéthylamine. Il est neutre aux réactifs colorés.

ALCAUS ORGANIQUES ARTIFICIELS.

LACTAMINE OU ALANINE.

i Equiv. . . CTrAzO‘=C'H‘(AzH’)(0‘).

( Atom. . . CTFAz0*:=.CH5.CH(AzHn-C0qi.

Syn. ; Acide lactamidique. — Acide amido-propioniqve.

Préparation.

Lorsqu’on chauffe au bain-marie une dissolution aqueuse d’aldéhydate d’ammoniaque et d’acide cyanhydrique, dans le rapport de 2 p. du premier corps pour une partie du second à l’état anhydre, et qu’on ajoute au mélange un excès d’acide chlorhydrique, il ne se dégage aucune trace d’aldéhyde, le produit qui passe à la distillation ne contenant que de l’acide chlorhydrique et de petites quantités d’acide cyanhydrique ; toutefois, on y trouve un peu d’acide formique, si l’acide chlorhydrique est très concentré. On distille le mélange au bain-marie, jusqu’à ce qu’il soit réduit à la moitié de son volume, on ajoute de l’alcool et un peu d’éther au mélange, ce qui amène le dépôt d’une grande quantité de sel ammoniac, tandis que les eaux mères retiennent le chlorhydrate d’alanine. Le liquide filtré est traité par l’hydrate de plomb, à l’ébullition, tant qu’il se dégage de l’ammoniaque ; on filtre le liquide bouillant, et on enlève l’excès de plomb par l’hydrogène sulfuré. Le liquide filtré donne par concentration des cristaux d’alanine (Strecker) :

C4H40i+c*AzH+=C'irAzO‘.

Heiniz conseille de substituer à l’acide cyanhydrique libre un mélange de cyanure de potassium et d’acide chlorhydrique. A cet effet, il dissout 2 p. d’aldéhydate d’ammoniaque et o p. de cyanure dans l’eau, ajoute un excès d’acide chlorhydrique et évapore au bain-marie, après quelques jours de contact. Un sépare le sel ammoniac et le chlorure de potassium qui se déposent, on additionne l’eau mère d’alcool et d’éther et on filtre; on distille la solution, on ajoute un excès d’ammoniaque puis de l’alcool, ce qui précipite de l’alanine encore souillée de sel ammoniac. On transforme la base en chlorhydrate, qu’on traite par l’alcool éthéré, on précipite par l’ammoniaque alcoolique, et l’on décolore au besoin par le charbon animal.

Si le cyanure renferme du cyanate, comme cela arrive souvent, la solution ammoniacale laisse déposer de grands prismes incolores de lactylurée,

C®ll‘Az^n‘.

(Heintz.)

Kolbe a obtenu l’alanine en prenant pour point de départ l’acide lactique. On le transforme en chlorure de lactyle, celui-ci étant à son tour changé en éther chlorolactique :

C*H*[CW(HC1)(0‘)1.

246 ENCYCLOPÉUIE CHIMIQUE.

Ün chauffe cet éther en tubes scellés, pendant plusieurs jours, à 100", avec une solution concentrée d'ammoniaque, jusqu’à ce que le mélange soit devenu parfaitement homogène ; on évapore au bain-marie, on acidulé le résidu par l’acide chlorhydrique, on évapore à siccité et on épuise la masse par de l’alcool éthéré.

Le soluté alcoolique est bouilli avec de l’hydrate d’oxyde de plomb. Afin de décomposer la petite quantité de sel ammoniac qu’elle renferme, le chlore se précipitant sous forme d'un composé basique de plomb, la liqueur filtrée est traitée par l’hydrogène sulfuré, filtrée et concentrée ; l'alanine cristallise au milieu d’une eau mère sirupeuse,

C‘H*[C'H*(HC1) (Ü‘) J -I- 2Azli-’ -t- C‘H*(fPO*) -f- AzlLCl -t- C'H*(AzH")OL

La transformation s’accomplit donc en vertu d’une réaction analogue à celle qui préside à la transformation de l’acide monochloracétique en glycocolle :

CMl^(HCl)0‘-t-2AzH==:AzH‘CH-CW(AzlP)0L

Kékulé opère encore plus simplement en chauffant l’acide bromopropionique avec une solution alcoolique d’ammoniaque ; il se forme du bromure d’ammonium et de l’alanine ;

C»ll‘(HBr)0* + 2Azll==::Azll‘Br+Cqi‘(AzIl=)OL Propriétés.

L’alanine cristallise de sa solution aqueuse, saturée à chaud, en prismes incolores, réunis en faisceaux; tantôt ce sont des aiguilles, tantôt des prismes rhomboïdaux obliques, durs, craquant sous la dent, d’un éclat moiré.

Elle est soluble dans 4,0 p. d’eau à 17", encore plus soluble dans l’eau chaude ; elle exige 500 p. d'alcool à 80“ pour se dissoudre ; elle est insoluble dans l’éther.

Sa solution aqueuse, à la manière du glycocolle, possède une saveur sucrée; elle est neutre aux réactifs colorés et ne donne pas de précipités avec les réactifs ordinaires.

Chauffée graduellement, elle se sublime au-dessus de 200“ en petits cristaux neigeux, puis fond et se décompose en partie ; chauffée brusquement sur une lame de platine, elle brûle avec une flamme violette. Dans sa distillation sèche, il y a production d’éthylamine (Limpricht) :

C“ll-AzO‘ = + C^H’Az.

L’alanine n’est pas altérée par les acides, même à chaud ; on peut la dissoudre dans l’acide sulfurique concentré et chauffer jusqu’à l’ébullition, sans que le mélange noircisse et qu’il se dégage d’acide sulfureux.

Évaporée avec une dissolution de potasse caustique, elle ne dégage d’ammoniaque que lorsque toute l’eau est expulsée ; à partir de ce moment, on observe en môme temps un fort dégagement d’hydrogène ; en arrêtant alors l’action.

sursaturant par l’acide sulfurique dilué, il passe à la distillation de l’acide cyanhydrique et de l’acide acétique.

Chauffée en solution aqueuse avec de l’oxyde pur de plomb, elle donne de l’acide carbonique, de l’ammoniaque et de l’aldéhyde ; en ajoutant au mélange de l’acide sulfurique, on observe encore les mêmes produits et le liquide distillé présente une réaction acide, due sans doute à la présence de l’acide acétique.

Lorsqu’on fait passer dans sa solution aqueuse un courant de gaz nitreux, il se dégage de l’azote ; la solution étant concentrée à une douce chaleur, l’éther lui enlève un acide sirupeux, qui est l’acide lactique ordinaire :

G'ITAzO^ + AzO‘H = Az^ + H- C'11«0=.

A la température ordinaire, une dissolution légèrement ammoniacale de cyanamide et d’alanine fournit à l’évaporation, d’abord des cristaux de dicyanodiamide, puis des prismes incolores d’alacréatine. (Baumann.)

Lorsqu’on chauffe l’alanine un peu au-dessous de 200“, dans un courant d’acide chlorhydrique sec, il se forme d’abord un chlorhydrate, qui entre en fusion; il dégage de l’eau et on obtient finalement un corps qui diffère de l’alanine par une molécule d’eau, le lactimide (Preu) :

C“IP(AzlP)0‘ IPO^ -+- GWAzO^

dérivé du lactate d’ammoniaque par perte de deux molécules d’eau :

CW(fPO*)(0*)AzlP = 2H^0^ 4- G“lPAzO*.

11 se forme en même temps de l’èthylamine :

L’alanine est isomère avec l’uréthane, le lactamide et la sarcosine: elle diffère des deux premiers par leurs points de fusion, qui sont situés au-dessous de 100“ ; elle est plus soluble, moins sucrée que la sarcosine, qui se sublime déjà vers 100“.

Dérivés de

l’alantne.

COMUI.NAISONS DE l’aLANIXE AVEC LES ACIDES.

L’alanine est encore plus soluble dans les acides que dans l’eau, et l’alcool ne précipite plus ces solutions. Avec un acide fort, il reste à l’évaporation une masse très acide, qui est une véritable combinaison dans laquelle l’alanine joue le rôle de base.

Ges combinaisons, qui sont toutes très solubles dans l’eau, se dissolvent assez bien dans un mélange d’alcool et d’éther.

Chlorhydrates d'alanine.

Lorsqu’on fait passer un courant de gaz chlorhydrique sur de l’alanine sèche, il se dégage de la chaleur, l'acide est ahsorhé et on obtient une combinaison

HC1.2C«ffAzOL

fort soluble dans l’eau, peu soluble dans l’alcool.

Le même sel se dépose en aiguilles lorsqu’on dissout l’alanine dans de l’acide chlorhydrique contenant la dose d’hydracide. indiquée par la formule ci-dessus; on les obtient par évaporation ou par une addition d’alcool.

En présence d’un excès d’acide chlorhydrique, il se forme un autre chlorhydrate déliquescent, très soluble dans l’alcool, ayant pour composition HCl.CWAzOL

Ni la solution aqueuse, ni la solution alcoolique du chlorhydrate ne précipitent par le chlorure platinique ; mais si on évapore le mélange et si on ï'eprend le résidu presque sec par de l’alcool éthéré, il se dépose à l’évaporation de fines aiguilles contenant o5,4 pour 100 de platine, paraissant répondre à la formule

2C'HL4zOMl(';i.2Pir,lL

Nitrate d’alanine.

( Atom .

C«irAzOLAzHO®

G^'H’AzOLAzO'’fL

On l’obtient en évaporant une dissolution d’alanine dans de l’acide nitrique dilué.

Il cristallise en aiguilles incolores, déliquescentes, un peu moins solubles dans l’alcool que dans l’eau. Chauffé à 100°, il jaunit légèrement.

Sulfate d'alanine.

11 se prépare directement au moyen de l’acide sulfurique étendu.

Masse sirupeuse très soluble dans l’eau, peu soluble dans l’alcool éthéré.

SELS MÉTALLIQUES DE l’.ALANIKE.

Sel de baryum.

Ce sel, qui est fort soluble et eristallisable, s'obtient en faisant bouillir une dissolution aqueuse d’alanine avec du carbonate de baryum en grand excès.

Son soluté possède une réaction alcaline et laisse déposer du carbonate de baryum lorsqu’on y fait passer pendant longtemps un courant d’acide carbonique, précipité qui se redissout lorsqu’on porte à l’ébullition le liquide au sein duquel il s’est déposé.

Sel de plomb.

Formules

^ Fjquiv. . .

( Atom . . .

2C'=H''Az0‘.PbH0* + 5Aq AC^H''AzO*.PblPO^-+- oH^O.

On le prépare en faisant bouillir une solution aqueuse d’alanine avec de l’oxyde de plomb. Il se dépose par évaporation des aiguilles incolores, d’un éclat vitreux. Si l’on ajoute de l’alcool à la solution, celle-ci se trouble et se prend en une masse radiée, qui donne à l’analyse des chiffres conduisant à la formule ci-dessus.

Sel

cuivre.

Formules \ Équiv.

( Atom .

C«H'CuAzO^ -I- Aq CW*CuAzW-hH=0.

Bouillie avec de l’oxyde cuivrique, une solution d’alanine se colore en bleu foncé et dépose par concentration des cristaux de même couleur. Ils se composent en partie d’aiguilles, qui apparaissent sous le microscope en tables hexagonales allongées, en partie de prismes rliomboïdaux plus volumineux.

Ce sel se dissout aisément dans l’eau, qu’il colore en bleu foncé, mais l’acide azotique décolore immédiatement le soluté. Il est très peu soluble dans l'alcool. Chauffé à I20“, il perd 6,5 pour 100 d'eau de cristallisation et se transforme en une poudre d’un blanc bleuâtre.

Sel d'argent.

Formules ' •

i Atom .

G«IPAgAzO‘

f/>H'AgAzO^

Lorsqu’on fait bouillir l’oxyde d’argent avec une solution aqueuse d’ala-

250 E^'CYCLOPÉUIE ClilMlQrE.

nine, il se dépose par le refroidissement de petites aiguilles jaunâtres, qui se réunissent en petites masses arrondies.

Il est fort soluble dans l’eau, et on peut faire bouillir la solution sans la décomposer; mais il noircit à la lumière.

h'argenionitrate d'alanine s’obtient sous forme de tables rliomboïdales, lorsqu’on reprend par l’alcool le résidu d’une solution aqueuse de nitrate d’argent dans de l’alanine en excès.

Kraut et Hartmann ont constaté qu’en faisant réagir l’iodure d’étbyle sur l’alanine argentique, on remplace de l’hydrogène par de l’éthyle ; mais ce composé est peu stable et l’oxyde d’argent le détruit en mettant de l’alanine en liberté.

MÉTHÏLALANINE.

Formules i

( .\tom . . .

GWAz0‘= CHH(C^H®Az)(0‘) GHMzO* = GH\GH.âz{GfP.H).GOni.

Syn. : Acide a-méthylamidopropionique.

Ce dérivé, qui est isomérique avec l’oxybutyramine, a été préparé par Lindenberg en chauffant en vase clos, à 120-150", un mélange de 15 p. d’éther a-chloropropionique et de 50 p. d’une solution aqueuse et saturée de méthylamine. On élimine par la chaleur la méthylamine libre, puis on fait bouillir avec un excès d’hydrate barytique ; la totalité de la méthylamine étant expulsée, on précipite exactement la baryte par l’acide sulfurique libre et on évapore le liquide filtré. Il reste comme résidu un chlorhydrate gommeux, qu’une légère impureté empêche de cristalliser. Pour isoler l’alcali-acide, on traite la solution du sel, à une douce chaleur, par l’oxyde d’argent, qu’on ajoute peu à peu, jusqu’à ce que le chlore soit complètement éliminé ; en enlevant la petite quantité d’argent dissous par l’hydrogène sulfuré, on obtient à l’évaporation des cristaux qu’on purifie par cristallisation dans l’alcool absolu.

La méthylalanine cristallise en beaux prismes rhombiques transparents, ou en aiguilles réunies en faisceaux. Elle est assez soluble dans l’eau et dans l’alcool, même à froid, insoluble dans l’éther. Chauffée graduellement, elle brunit vers 180" et fond vers 260“, en se décomposant.

Sa solution aqueuse bleuit le papier de tournesol rouge et possède une saveur fortement sucrée. Elle ne précipite que les solutions concentrées de nitrate d’argent.

Chauffée avec de la chaux sodée, elle dégage de la méthylamine.

En sa qualité d’alcali-acide, elle se combine avec les bases et avec les acides.

Le chlorhydrate de méthylalanine,

G“H“AzOLHCl,

s’obtient à l’état de pureté en neutralisant la base pure par l’acide chlorhydrique.

ALCALIS ORGASIQCES ARTIFICIELS. 251

Il est en cristaux très solubles dans l’eau, déliquescents, fusibles à 110“, et pouvant rester en surfusion jusqu’au voisinage de 30".

Le chloropîatinate,

GWAzOLHCl.PtCP,

cristallise facilement en grands prismes trie!iniques, d’une couleur jaune pâle, peu solubles dans l’eau froide, à peine solubles dans l’alcool ; il peut être chauffé jusqu’à 110", sans subir d’altération.

Le nitrate,

C«H’AzOLAzO"H,

s’obtient en précipitant le chlorhydrate par une quantité calculée de nitrate d’argent, ou en neutralisant la base par l’acide azotique.

Il cristallise aisément en prismes clinorhombiques, anhydres, fusibles à 120", très solubles dans l’eau, à peine solubles dans l’alcool.

Le sulfate n’a pas été obtenu à l’état cristallisé.

La méthylalanine cuivrique se prépare en dissolvant de l’oxyde cuivrique, à la température de l’ébullition, dans une solution aqueuse de méthylalanine ; il se produit un liquide bleu, qui fournit à l’évaporation de beaux prismes clinorhombiques, d’un bleu foncé.

Ce dérivé métallique est très soluble dans l’eau, à peine soluble dans l’alcool absolu.

De même que la sarcosine fixe directement le cyanamide pour engendrer de la créatine, de même aussi la méthylalanine peut s’unir directement au même composé pour engendrer un homologue de la créatine, Vhomocréatine. [{Voir ce mot.)

OXYBDTYRAMINE.

Formules

Équiv. . . C®H"Az0*=G«H®(Azff){0‘).

Atom. . . CWAz02 = C=IP(AzH^)-C0'H.

Syn. : Propalanine, — Acide amidobutyrique.

En faisant réagir l’ammoniaque alcoolique sur l’acide bromobutyrique, Friedel et Machuca ont obtenu un homologue du glycocolleL Le même corps a été préparé par Schneider, vers la même époque, dans des circonstances analogues.

On chauffe l’acide monobromé dans un matras à long col avec de l’ammoniaque, on chasse l’excès de cette dernière, on ajoute de l’oxyde de plomb, on fait passer un courant d’hydrogène sulfuré, on filtre et on évapore. On lave le résidu à l’alcool éthéré et on le fait cristalliser dans l’alcool concentré.

L’oxybutyramine est un corps neutre, qui possède une saveur sucréè; elle se

1. Comptes rendus, t. LIV, 220, et Bull, de la Soc. chim,, 116, 1861.

252 ENXYCLOPÉDIE CHIMIQUE

dissout aisément dans l'eau, fort peu dans l’alcool. La potasse en fusion la décompose avec dégagement d’ammoniaque.

C’est un alcali-acide qui donne des combinaisons cristallisées avec les acides chlorhydrique, azotique et sulfurique. Elle se combine également avec les oxydes de plomb et d’argent. (Schneider.)

MKTHYLOXYBUTÏRAMINE.

i Équiv. . . C'W'AzO^ =C«H®(G*H5Az)(0‘).

Formules J C=H“AzO^ = CH^CH^CH(AzH.CH=).CO*H.

Syn. : Acide méthylamido-a.-butyrique.

Ce corps, qui est l’un des homologues supérieurs de la sarcosine, a été préparé par Duvillier en faisant réagir la métbylamine sur l’acide bromobutyrique normal :

C*H'(HBr)0‘ + 2C^H®Az = C^H^Az.HBr + C«H»(C*H»Br)0».

A une solution très concentrée et refroidie de méthylamine pure (2 à ô mol.), on ajoute une molécule d’acide bromobutyrique; le mélange s’échauffe et peut même entrer en ébullition ; on termine la réaction en chauffant le tout en vase clos, vers 100", pendant huit à 10 heures. On fait bouillir le liquide avec un excès de baryte caustique, de manière à décomposer le bromliydrate de méthylamine ; on précipite la baryte par l’acide sulfurique dilué et on évapore au bain-marie jusqu’en consistance sirupeuse : par le refroidissement, il se dépose du bromliydrate de méthyloxybutyramine, qu’on décompose par le carbonate d’argent. Après avoir séparé par l’acide sulfhydrique la petite quantité d’argent dissoute, on évapore au bain-rnarie et on purifie le résidu par des cristallisations dans l’alcool bouillant.

La méthyloxybutyramine est en paillettes cristallines, d’un blanc éclatant, très solubles dans l’eau, beaucoup moins dans l’alcool, Insolubles dans l’éther. Sa saveur est légèrement sucrée et il possède une faible réaction acide. 11 est stable jusqu’à 120"; fortement chauffé, il se sublime, sans fondre et sans noircir, sous forme d’une poudre très légère, mais en dégageant des vapeurs ammoniacales. Sa solution aqueuse est sans action sensible sur le nitrate d’argent, même à l’ébullition; il en est de môme avec le nitrate mercureux.

Le chlorhydrate de méthyloxybutyramine,

C'H'(C"IFAz)OLHCl,

s’obtient en dissolvant la base dans un léger excès d’acide chlorhydrique étendu. Purifié par cristallisation, il est en cristaux blancs, opaques, très solubles dans l’eau et dans l’alcool, insolubles dans l’éther. 11 ne contient pas d’eau de cristallisation et résiste à une température de 100" ; il fond vers 150“, en dégageant de l’acide chlorhydrique.

ALCALIS ORGASIQUES ARTIFICIELS. 255

Le chloroplalinate,

CW(C*H-Az)OLHCl.PlCP,

s’obtient en additionnant la solution du sel précédent d’un excès de chlorure platinique et en évaporant sous la cloche sulfurique.

Il est en cristaux d’un rouge orangé, très solubles dans l’eau et dans l’alcool, insolubles dans 1 éther, et qu’on purifie par un lavage avec un mélange formé de 4 p. d éther sec et de 1 p. d’alcool absolu. Lorsqu’il se dépose de sa solution aqueuse au voisinage de zéro, les cristaux retiennent de l’eau de cristallisation et fondent avant lOO".

Le chloraurate,

CTl®(G’H“Az)0‘.HCl.Au*CP -f-

s’obtient en mèlang^eant des solutions concentrées de chlorhydrate avec du chlorure d’or. Par une évaporation lente sous la cloche sulfurique, il se dépose en gros cristaux prismatiques, jaunes et transparents.

Il est inaltérable à l’air sec, très soluble dans l’eau, l’alcool et l’éther. Chauffé un peu au-dessus de 100", il brunit légèrement, éprouve un commencement d’altération et perd son eau de cristallisation.

h'azotale,

G"H"(C^H"Az)0‘.AzO"H,

s’obtient directement au moyen de l’acide azotique étendu. En évaporant le soluté sous la cloche sulfurique, il reste un liquide sirupeux, incristallisable, extrêmement soluble dans l’eau et dans l’alcool, insoluble dans l’éther; un mélange éthéro-alcoolique le précipite sous forme d’un liquide huileux, qui finit par donner dans le vide une masse cristalline aiguillée.

Le sulfate,

G"H"(G^H"Az)0LS2H'0«,

se prépare avec l’acide sulfurique étendu. A l’évaporation, il reste un produit sirupeux, qui abandonne dans le vide une masse cristalline.

Il est très soluble dans l’eau, à peine soluble dans l’alcool absolu ; lorsqu’on traite sa solution aqueuse concentrée par ce dernier véhicule, il se précipite sous forme d’une poudre formée de fines aiguilles microscopiques.

La méthyloxyhutyramine cuivrique,

GWCu(GWAz)0‘-4-H^0S

s’obtient en ajoutant un léger excès de carbonate de cidvre précipité à une solution chaude de méthyloxybutyramine ; la liqueur bleue filtrée, puis évaporée, laisse déposer par le refroidissement de petits cristaux d’un bleu foncé, prismatiques, solubles dans l’alcool.

Elle perd son eau de cristallisation à 110-120"; à une température supé-

25 i E^XYCLOPÉDlE ClUMIQUE.

rieure, elle verdit, s’altère, fond, se boursoufle et s'enflamme, en laissant un résidu de cuivre et d’oxyde de cuivre.

ÉTHY LOXYBOTyRAMISE.

^ , i Équiv. . . CTP(C‘IPAz)0‘.

Formules | C'H‘'AzO* = CIP.CIP.CIl(Azll.G’-U^).COMl.

Syn. : Acide e'ihylamido-a.-butyrique.

C’est l’homologue de l’éthylglycocolle ou acide èthylamido-acétique. On le prépare exactement comme la méthyloxybutyramine, en remplaçant la méthylatnine par l’éthylamine.

Elle se dépose de sa solution alcoolique bouillante sous forme de paillettes cristallines, d’un blanc éclatant, très solubles dans l’eau, peu solubles dans l’alcool, surtout à froid, insolubles dans l’éther.

Sa saveur, d’abord faiblement sucrée, devient ensuite amère. 11 est neutre au tournesol et sa solution aqueuse est sans action sensible sur le nitrate d’argent; avec le nitrate mercureux, il y a une légère réduction à l’ébullition.

Le chloi'hydrate d'élhyloxyhulyramine,

C 81 P(G*irAz)ObHGl,

est en cristaux blancs, opaques, Indéterminés ; il est déliquescent, soluble dans l’alcool, insoluble dans l’étber.

Le chloropatinale,

G«lP(GWAz).HCl.PtCP,

est en cristaux d’un rouge orangé, très solubles dans l’eau et dans l’alcool, à peine dans l’étber. Il ne renferme pas d’eau de cristallisation.

Le chloraurate,

G«H'(CWAz).IlCI.Au^CP,

se dépose difficilement sous forme de petits cristaux d’un jaune d’or, très solubles dans l’eau, l’alcool et l’étber.

Le sulfate,

2[G«lP(G*H’Az)(r‘|..SqPÜ®,

est en petits cristaux prismatiques très solubles dans l’eau, beaucoup moins dans l’alcool absolu ; ce dernier véhicule l’abandonne sous forme de fines aiguilles, ayant plusieurs millimètres de longueur. Il n'est pas déliquescent.

L'élhyloxybuiyratnine cuivrique,

G*H*Gu(G‘lFAz)Oi -f- IP0=,

ALCALIS ORGANIQl'ES ARTII-ICIELS. 255

se prépare au moyeu rlu carbonate de cuivre. C'est un beau sel bleu, qui se présente sous forme de paillettes cristallines peu solubles dans l’eau chaude, solubles dans l’alcool. 11 perd son eau de cristallisation en prenant une couleur rougeâtre. (Duvillier.)

OXYVALÉIUMINE.

Formules

^ Équiv i Atom.

C“H»(AzlI=)(0‘).

CW'AzO* = (>H*(AzfP).CO^H.

Syn. : Butalamine, — Acide amido-valérique.

Ce corps a été signalé parmi les produits de dédoublement des matières organiques par Gorup-Bezanez*, Fittig^ Nencki’, Schutzenberger A

Gorup-Bezanez a constaté sa présence dans le tissu du foie; Neiicki l’a retrouvée parmi les produits de dédoublements de cette glande au contact du blanc d’œuf, ainsi que dans les produits de la digestion, pendant une semaine, avec de l’eau à 40“. Elle prend naissance dans la décomposition de l’albumine de l’œuf, sous pression, par l'eau de baryte ; elle paraît mélangée à la leucine parmi les corps qui résultent de la transformation de la levure de bière. (Schutzenberger.)

Clark et Fittig l’ont obtenue synthétiquement en chauffant en vase clos, à 100“, pendant 24 heures, de l’acide bromovalérique avec une solution aqueuse et concentrée d’ammoniaque; on chasse l’ammoniaque en excès à l’ébullition et on ajoute de l’hydrate d’oxyde de plomb, tant qu’il se dégage de l’ammoniaque ; on filtre, on précipite le plomb dissous par l’hydrogène sulfuré et on évapore en consistance sirupeuse. Par le refroidissement, il se dépose des cristaux qu’on lave avec un mélange d’alcool et d’éther.

Elle cristallise en aiguilles étoilées ou en paillettes incolores, qui sont des prismes aplatis, monocliniques, comme la leucine, à laquelle elle ressemble beaucoup ; elle est assez soluble dans l’eau, à peine soluble dans l'alcool froid et dans l’éther.

Chauffée avec précaution, elle se sublime sans décomposition; chauffée brusquement, elle se dédouble en acide carbonique et en butylamine :

C‘“H“AzO'> = C*0'* -+- C“fP‘Az.

Elle donne avec les acides des combinaisons cristallisées.

he chlorhydrate d'oxyvaléramine,

C'“H“AzOAIlCl,

s’obtient en dissolvant l amine dans de l’acide chlorhydrique faible; à l’évaporation, il reste une masse blanche, qu’on purifie par des lavages avec de .

1. Gorup-Bezamez. Ann. der Ch. und Ph., t. XGVIII, 15 ; CXLÎI, 57i.