COMBINAISONS MÉTALLIQUES

La solution aqueuse do leucine précipite en blanc par le sous-acétate de plomb; les autres substances métalliques, môme le nitrate mercureux, ne produisent pas de précipité.

D’après R. Hofmann, le nitrate mercurique précipite en blanc, et le liquide surnageant reste incolore; mais s’il y a de la tyrosine en présence, on observe une coloration rouge.

Sel de cuivre.

Formules

Équiv.

Atom.

C‘ffl‘5CuAzO‘-|-Aq.

(C«H‘^AzO^)^Cu-t-lPO.

On l’obtient en dissolvant, dans une solution de leucine, de l’oxyde de cuivre récemment précipité. La solution, qui est bleue, dépose par concentration des lamelles qui ont la couleur du sulfate de cuivre. En présence d’un excès d’oxyde et à l’ébullition, il se dépose un sel insoluble.

Sel de mercure.

Formules

Équiv.

C‘*H*LAztlgO*-t-Aq.

(CTP^AzO^)*lIg-MPO (?).

11 se prépare comme le précédent et se présente sous forme de lamelles incolores.

Suivant Gôssmann, le chlorure et le nitrate mercurique ne précipitent la leucine qu’après une addition d’ammoniaque et le précipité blanc, qui est soluble dans les alcalis, devient gélatineux pendant les lavages.

Sels de plomb.

11 paraît exister plusieurs combinaisons de la leucine avec l’oxyde de plomb. On obtient l’une d’elles lorsqu’on ajoute à une solution bouillante de leucine de l'acétate de plomb et de l’ammoniaque ; ce sont des lamelles nacrées, dont la composition n’est pas constante. (Gôssmann.)

Lenccines.

Les corps qui résultent de l’bydratation complète des substances albuini-

noïdes, sous l’influence de l’eau de baryte, ont reçu de Schûtzenberger le nom de glucoproléines, pour rappeler leur origine et leur saveur plus ou moins sucrées- Ce sont des corps assez solubles dans l’eau, peu solubles dans l’alcool absolu, même bouillant, qui les abandonne en cristaux ou en grumeaux cristallins. Leur formule générale est C®“ff“Az*0*.

Lorsqu’on prolonge l’action de l’eau de baryte en excès pendant une centaine d’heures, vers 180-200“, le résidu fixe, sans changer sensiblement de composition, contient une forte proportion d’acides amidés, homologues de la leucine, ayant par conséquent pour formule générale :

C^“H=“+‘AzOh

A tous ces composés qui dérivent des acides gras : acides amido-butyrique, amido-valérique, amido-caproïque, etc., Schûtzenberger propose le nom générique de leucines.

Mais la formation de ces leucines ne peut s’expliquer que s’il se forme simultanément des composés moins hydrogénés, répondant à la formule:

C^“H^”-‘Az0‘.

Ces corps existent en effet, et Schûtzenberger leur a donné le nom de leucéines.

D’après leur formule, les leucéines peuvent être envisagées comme des alcalis-acides appartenant à la série acrylique. Quelques-unes, comme celle qui répond à la formule

Ci®H“AzO‘,

sont susceptibles de bien cristalliser; mais jusqu’ici les termes inférieurs n’ont été entrevus qu’à l’état amorphe. Peut-être aussi faudra t-il doubler la molécule de ces corps.

Quoi qu’il en soit, suivant que l’action de la baryte est plus ou moins prolongée, on trouve que les dérivés des albuminoïdes comprennent :

1“ Des dérivés dans lesquels le rapport de l’azote à l’oxygène est de 1 ; 6 ou de 1:8, comme pour les acides glutamique et aspartique ;

2“ Un mélange de glucoprotéines seulement :

a;(C»“IP“Az*0“) ;

3“ Un mélange de glucoprotéines.

a:(C^”H^“Az^O“),

de leucines,

C‘“H^“+‘AzOS

et de leucéines,

C*“ÏP»-‘AzO^

4“ Un mélange de leucines et de leucéines seulement.

Récemment, Bleunard a donné le nom de leucéine à une substance amorphe, qui se trouve en abondance parmi les produits de dédoublement de la corne et de l’ichtyocolle, et à laquelle il attribue pour formule G‘“fP®Az®0'“ ; elle con-

tient donc une molécule d eau en plus que les leucéines de Schutzenberger ; mais celte molécule d’eau est enlevée au-dessus de 100°.

L’eau de brome transforme cette leucéine en oxyleucéine :

CicipeAz'O*" + 2Br* = 4HBr + G^'ff'AzîO'L

Oxyleucéine.

Formules

Équiv. . . C‘®H*«Az*0‘L

Atom. . . C8H‘«AzW.

Après avoir traité la leucéine par le brome, on enlève l’acide brombydrique par le carbonate d’argent, on fait passer dans le liquide filtré un courant d’acide sulfhydrique, on évapore ensuite au bain-marie, puis dans le vide.

Il reste, comme résidu, une masse dure, cassante, qui fond vers 100“ et se décompose au-dessus de 100“, Elle est hygrométrique, très soluble dans l’eau, soluble dans l’alcool ordinaire. Ses dissolutions sont fortement acides; aussi se combine-t-elle aisément aux oxydes métalliques, Le sel de cuivre bleu a pour formule :

G‘“H»Cu*Az“0‘S

tandis que le sel de cuivre gris est un sel basique, qui répond à la formule :

G‘“H‘‘Gu“Az50“-t-2Guü.

Bleunard admet que la leucéine est l’un des éléments constitutifs des glucoprotéines, lesquelles résulteraient de l’union de 2 molécules d'une leucine avec une molécule de leucine, et perte d’une molécule d’eau :

G“lP‘Az‘0‘“ -P = 2G"H“AzO‘ -f- G»H »^“0‘“

Glucoprotéine. Glycocolle. Leucéine.

G®“H“Az^O‘“ -+- IPO^ = 2G“H'’AzO‘ -i- G‘“H^^Q‘°

Alarnine. Leucéine.

Pour Bleunard, la leucéine est peut-être aux matières protéiques ce que la glycérine est aux corps gras ; mais cette manière de voir est hypothétique ; d’ailleurs, ni la leucéine ni son dérivé par oxydation ne cristallisent et les formules de ces corps ne sont pas encore établies avec une entière certitude.

OXYŒNANTHYLAMINE.

Formules

Équiv. . . G‘‘H‘“AzO‘!= G‘*H‘HAzffKO‘) Atom. . . G’H‘=AzO* = G“H“.GH(AzIP).GO^H.

Syn. : Glycocolle heplylique. — Acide amidœnanthijlique.

On l’obtient en prenant pour point de départ l’acide bromœnanthylique, qui

se forme lorsqu’on attaque l’acide œnanthylique normal par une molécule de brome, à la température de 140-160°. (Heinis.)

Ce dérivé bromé est chauffé à 100° avec une solution alcoolique d’ammoniaque; les cristaux, qui se séparent par le refroidissement, sont lavés à l’alcool et conA'ertis en une combinaison plombique, qu’on décompose au moyen de l’hydrogène sulfuré. On opère la purification du produit par une cristallisation dans l’alcool faible.

L’oxyœnanthylamine cristallise en lamelles hexagonales ou groupées en faisceaux. Elle est soluble dans l'eau bouillante et dans l'alcool faible, insoluble dans l’éther. Elle se sublime en partie lorsqu’on la chauffe.

Traitée par l’acide azoteux, elle fournit une petite quantité d’acide oxyœnanthvlique :

Azir»)0‘ -+- ÂzO^H = + Az^ -+-

Mais on obtient plus facilement cet acide lorsqu’on chauffe à 140° une solution aqueuse de bromœnanthylate de potassium.

h’oxyœnanthylamine cuivrique,

Ci‘H“Cu(.4zff)0‘,

est un précipité bleu foncé, à peine soluble dans l'eau, dans l’alcool et dans l’ammoniaque.

Le chlorhydrate,

C‘W^(Azff)0\HCl,

cristallise dans le vide en longs prismes, solubles dans l’eau et dans l’alcool. Il perd son acide chlorhydrique à la température de 100°

Traité par le chlorure platinique, il fournit un chloroplalinate soluble.

OXYCAPRYLAMINE.

Formules | '

I Atom.

C‘°H"AzO‘ = C‘°II“(AzlP)(0‘).

C°H"AzO^ = C°H‘^CH(AzlP).COHI.

Syn. : Acide amido-caprylique.

Par l’action de l’acide cyanhydrique pur sur l’œnanthol-ammoniaque, EiTenmeyer et Sigel ont obtenu un nitrile impur qui, bouilli avec de l’acide chlorhydrique, donne naissance à l’acide amido-caprylique.

Il cristallise en aiguilles blanches, nacrées, qui se volatilisent sans fondre et sans se décomposer.

Il est peu soluble dans l’eau et dans l’alcool, insoluble dans l’éther. La solution aqueuse est neutre aux réactifs colorés.

Il forme avec les acides chlorhydrique et azotique de beaux sels, très acides, inaltérables à l’air sec, mais décomposables dans une atmosphère humide.

L’amide amido-caprylique,

C“H”AzO‘.AzIP — IPO%

est une base énergique, qui attire l’acide carbonique de l’air; elle est enlevée par l'éther de sa dissolution aqueuse. L’orthocarbonate de cette base forme des cristaux peu solubles dans l’eau; le chlorhydrate est un sel cristallisé, qui ne donne pas de combinaisons avec le chlorure de platine. (Ah Aldéhydes, t. Vil, 116.)

OXYARAClllLAMliS’E.

Formules

( Équiv. . . C^'>H«AzO‘ = C“H=*(AzIP)(0‘).

\ Atom. . . C^»IPAzO®=C“H=»(AzfP)Oh

Syn. ; Acide amido-arachique.

Lorsqu’on traite un mélange intime d’acide arachique et de nilre, à basse température, par de l’acide sulfurique, la masse légèrement chauffée, après vingt-quatre heures de contact, donne avec l’eau un précipité d'acide nitroarachique

C“'lP»(AzO‘)OS

corps fusible à 70°, peu soluble dans l’alcool froid, très soluble dans l’éther.

Le chlorure stanneux transforme ce dérivé nitré en acide amido-arachique

C''>ff»(AzH^)0‘

composé fusible à 50“, assez soluble dansl alcool, très peu soluble dans l’éther, qui ne semble former de combinaisons ni avec les acides, ni avec les bases'.

OXYNEVRINE.

( Equiv. . . G">H'“AzO“ = G‘H“(CTPAz)(0^) -|- 1P0= tormules j G“H"AzO^-+-IPO = (OH).Az(GlP)hGllSGO*H.

Syn. : Bétaïne. — Lycine. '— Triméthylglycine. — TriméthylglycoUamine.

Historique.

En 1806, Scheibler trouva dans le suc de betterave, indépendamment de l’acide aspartique, une base nouvelle à laquelle il donne le nom de bétaïne. Trois ans après, en faisant réagir la triméthylamine sur l’acide monochloracétique ou en oxydant la névrine, Liebreich obtint une base de même formule, ïoxynévrine; l’année suivante, Liebreich d’une part, Scheibler d’autre part, constatèrent l’identité de ces deux bases par l’examen, comparatif de leurs