I.e pouvoir rotatoire dextroygre a pour valeur

Lorsqu’on cherche à le dissoudre dans l’eau, il se de'compose en précipitant beaucoup d’acide aspartique, mais on arrête cette précipitation par l’addition d’un peu d’acide chlorhydrique. A l'air, il tombe en déliquescence et une décomposition partielle se produit. Sous l'influence de la chaleur, il dégage de l’eau, des vapeurs acides, et se transforme en fumaramide.

Le chlorhydrate inactif est en cristaux inaltérables à l’air, qui appartiennent au système clinorhombique. Toutefois, pendant les chaleurs de l’été, il devient d’un blanc mat, perd son éclat et sa transparence.

L’eau le dissocie, mais sans former de précipité ; on obtient celui-ci par l’addition d’alcool. Sous l’influence de la chaleur, il se comporte comme son isomère.

L azotate d acide aspartique est sous forme de beaux cristaux ; on l’obtient comme le chlorhydrate.

Sulfate d'acide aspartique.

Formules

\ Équiv. . . C®H’'Az0*.S2H*0s

( Atom. . . C^ffAzOLS^H^OL

On 1 obtient en saturant peu à peu avec de l acide aspartique de l’acide sulfurique concentré; en abandonnant la solution à elle-même dans un flacon, il se forme peu à peu de gros prismes agglomérés ; on les fait égoutter sur une plaque poreuse, on les lave rapidement à l’alcool et on les sèche sous la cloche sulfurique.

Aspartates métalliques.

En sa qualité d’aeide bibasique, l’acide aspartique peut former deux séries de sels:

1" Des sels acides de la formule ;

C«H«MAzO».

Ce sont les sels neutres des anciens auteurs.

2“ Des sels neutres, sels basiques des auteurs :

C»H-JPAzO«.

Les premiers sont solubles pour la plupart et possèdent une saveur caractéristique qui rappelle celle du bouillon de viande. Actifs ou inactifs, ils ont la même composition, possèdent les mêmes propriétés chimiques, les différences portant seulement sur le pouvoir rotatoire, la solubilité et la forme cristalline. Les aspartates actifs ont été surtout étudiés.

Aspartate d'ammoniaque.

Sel fort soluble dans l'eau, difficilement cristallisable; sa solution devient acide à l’évaporation.

Aspartate de potassium.

Formules

Équiv. . . CWKAzÛ».

Atom. . . C‘H«KAzÜ*.

Ce sel est très soluble. Les solutions très concentrées finissent par laisser déposer des cristaux, qu’il est difficile d’isoler complètement de leurs eaux mères.

Aspartates de sodium.

Formules | '

( Atom.

C*H«Na*AzO* -H H*0*.

rÆ®Na*AzO‘ + ffO.

Lorsqu’on ajoute de la soude caustique ou du carbonate de soude aux deux acides aspartiques, jusqu’à saturation, puis qu’on abandonne les liquides à une évaporation lente, on obtient des sels parfaitement neutres aux réactifs colorés, l’un actif, l’autre inactif, de même composition et offrant les mêmes

réactions chimiques ; mais les formes cristallines sont distinctes et incompatibles.

Le sel actif est en prismes aiguillés, rliombiques, généralement hémièdres; 100 p. d’eau à 12»,2 en dissolvent 89,19 et le pouvoir rotatoire de la solution, pour une longueur de 100 millimétrés a pour valeur :

Il perd son eau de cristallisation vers 160“; et se boursoufle beaucoup à une température plus élevée. Additionné d’un nouvel équivalent de soude, il donne un soluté qui refuse de cristalliser ; il se forme sans doute dans ce cas un dérivé disodique, G*H®Na®AzO®.

Le sel inactif cristallise dans le système clinorhombique, et présente souvent des cristaux hémièdres. Il est un peu moins soluble que son isomère, car 100 p. à 12“,o n’en prennent que 83,8 p.

Aspartales de baryum.

La baryte forme, avec l’acide aspartique, deux combinaisons, un sel acide et un sel neutre.

Le sel acide de l’acide actif

C“H“BaAzO« H- 2IPO^

cristallise en aiguilles fines, soyeuses, solubles dans l’eau, perdant à 160“ 14,4 pour 100 d’eau.

Le sel acide de l’acide inactif est sous forme d’une masse gommeuse, incristallisable.

Le sel neutre se prépare en ajoutant peu à peu de l’hydrate de baryte à une solution chaude et peu concentrée du sel acide, jusqu’à ce que le tout se prenne en une masse cristalline; on ajoute de l’eau, on fait bouillir et l’on filtre. Par le refroidissement, et à l’abri du contact de l’acide carbonique de l’air, il se dépose des prismes brillants, assez volumineux, ayant pour formule :

G“H^Ba*0“ + 5IPOL

Dans le vide, ce sel perd la moitié de son poids d’eau ; il devient anhydre à 160“. (Dessaignes.)

Il a une forte réaction alcaline ; un courant d’acide carbonique en précipite la moitié de la baryte à l’état de carbonate.

.tsparlales de chaux.

Les aspartales acides, actif et inactif, sont très solubles dans l’eau ; à l’évaporation, ils ne donnent qu’une matière gommeuse, incristallisable.

Le sel neutre s’obtient en ajoutant de la chaux, en léger excès, à la solution du sel précédent. La liqueur étant filtrée, on obtient à l’évaporation spontanée de beaux cristaux prismatiques, qu’une nouvelle cristallisation débarrasse d’un peu de carbonate de chaux. 11 répond à la formule

G«H"Ca’AzO« -f- 4H*0^

11 perd son eau de cristallisation à 160‘.

Aspartaies de magnésium.

On connaît un sel acide et un sel neutre.

Le sel acide est sous forme de croûtes cristallines, solubles dans 16 parties environ d’eau bouillante, insolubles dans l’alcool absolu.

Le sel neutre, qui est gommeux et incristallisable, s’obtient en saturant de magnésie le sel précédent.

Asparlales de cuivre.

Le sel acide de l’acide actif n’existe qu’à l’état de dissolution.

Lorsqu’on ajoute à une solution chaude d’asparlite acide de baryum une solution de sulfate de cuivre, on obtient une liqueur violet foncé qui laisse déposer, par le refroidissement, des aiguilles fines, soyeuses, bleues, très légères, ayant pour formule :

C»H“Gu*AzO* + oH*0*.

La liqueur surnageante, qui est peu colorée, renferme de l’acide sulfurique libre.

Ge sel neutre se dissout à chaud dans l’acide aspartique, en donnant une solution violette. Ghauffé à 160.“, il verdit et perd 31,78 pour 100 d’eau ; la formule G®H®Gu^4zO“ exige 31,65 pour 100.

Le sel ammonique de l’acide inactif donne avec le sulfate de cuivre un précipité blanc bleuâtre. (Wolff.)

L’aspartate neutre de potasse ne précipite pas par le chlorure ferrique, mais l’aspartate neutre de magnésie fournit un précipité soluble dans un excès de l’un ou l’autre sel.

Ij'aspartate de zinc est un sel blanc, non déliquescent.

Vaspartate de nickel s’obtient par évaporation, sous forme d’une masse verte, fendillée.

Asparlales de plomb.

On a préparé un sel acide et un sel neutre.

Le sel acide a pour formule, à 120" :

E«H"PbAzO«.

2S4 encyclopédie CHIMIQUE.

On le prépare en précipitant l’aspartate de potassium par l’acétate de plomb. 11 est soluble dans un excès de l’un ou l’autre sel, ainsi que dans l’acide azotique.

Le sel neutre, suivant Pasteur, a pour formule :

C*HWAzO»^-Aq.

Pasteur le considère comme un sel anhydre, ayant pour formule :

G«H'PbAzO«4-PbO,

et ne perdant rien à 100“.

Lorsqu’on mélange l’aspartate de soude inactif avec de l’acétate de plomb ammoniacal, il se produit un précipité caillebotté. La liqueur filtrée, étendue de beaucoup d’eau, dépose après deux ou trois jours des cristaux nacrés, réunis en mamelons sphériques, durs et radiés. Ces cristaux possèdent la composition ci-dessus.

L’aspartate de soude actif se comporte d’une manière analogue ; il donne également, avec l’acétate de plomb ammoniacal, un précipité qui se rassemble en mamelons durs et striés. (Pasteur.)

\j asparto-nitrate de plomb,

C“H'PbAzO* H- AzO“Pb,

a été préparé par Piria de la manière suivante : on chauffe l’asparagine avec de l’acide nitrique pur, exempt de vapeurs nitreuses; on précipite par le nitrate de plomb et l’on chauffe le mélange de manière à redissoudre le précipité. Par le refroidissement, il se dépose des prismes annulaires, assez semblables à ceux du formiate de plomb ’.

Ces cristaux sont décomposés par l’eau, surtout à chaud. Ils n’éprouvent aucune perte à 150“; à une température plus élevée, ils se décomposent avec une légère déflagration. La préparation de ce sel double ne réussit pas facilement, car l’action décomposante de l’eau semble indiquer que sa formation est en rapport avec le degré de concentration et aussi, probablement, avec la proportion relative des sels employés.

Âsparlale de mercure.

Lorsqu on fait bouillir l’acide aspartique avec de l’oxvde mercurique, il se forme une poudre blanche qu’on lave à l’eau chaude; desséchée à 100“, elle répond, suivant Dessaignes, à la formule :

C*H“HgAzOMlgO.

Cette poudre possède donc la composition d’un sel neutre.

L aspartate neutre de potasse précipite le sublimé, ainsi que le nitrate mer-

t. Piria. Ann. chim. etp/iys ,t. XXII, 172. 3'série.

ALCALIS ORGANIQUES ARTIFICIELS. ÎSd

eureux. Les deux précipités sont blancs et se dissolvent dans un excès de l'un ou l’autre sel.

Aspariate d'argent.

C®H«AgAzO*,

s'obtient en faisant bouillir l’acide aspartique avec de l’oxyde d'argent. La liqueur filtrée laisse déposer des cristaux jaunâtres contenant 45 pour 100 d’argent. (Dessaignes.)

Le sel neutre, d’après les analyses ci-dessous, paraît répondre à la formule : C*H^Ag*0« :

Liebig. Dessaignes. Wolff. Pasteur. Théorie.

Ag. 62,24 62,19 62 62,1—62,3 62,24

Lorsqu’on dissout l’acide aspartique dans un excès d’ammoniaque, et qu’on verse dans le soluté du nitrate neutre d’argent, le sel neutre qui se forme d’abord se redissout par l’agitation. Il devient persistant lorsqu’on ajoute un excès de sel d’argent et que les liqueurs ne sont pas trop étendues; il est alors blanc, amorphe.

La liqueur filtrée laisse déposer, du jour au lendemain, des cristaux réunis en petites masses sphériques, ayant la même composition que le précipité.

Les deux acides aspartiques se comportent exactement de la même manière dans ces conditions. (Pasteur.)

D’après Laurent, lorsqu’on verse dans du nitrate neutre d’argent une solution alcaline d’aspartate de potasse ou d’ammoniaque, il ne se dissout que de l’aspartate acide d’argent, tandis qu’il se précipite de l’oxyde d’argent; à l’ébullition, ce dernier réagit sur le sel dissous et le transforme en sel neutre. Une nouvelle addition d’aspartate alcalin détermine encore la formation d’asparlate acide et un précipité d’oxyde qui disparaît à son tour à l’ébullition.

Suivant Dessaignes, par l’addition d’aspartate d’ammoniaque légèrement alcalin à du nitrate d’argent, il se produit un précipité qui disparaît par l’agitation. Après 24 heures, il se dépose des cristaux blancs d’un sel neutre, alors que l’eau mère décantée donne à l’évaporation spontanée des cristaux d’aspartate acide d’argent.

ACIDE GLUTAMIQUE

Formules

Équiv. . . C'''H''AzO« = C“H«(AzH')(0*)(0*).

Atom. . . G'H’Az0‘.

Historique.

Cet acide, homologue supérieur de l’acide aspartique a été obtenu en 1866 par Ritthausen, en même temps que la leucine et la tyrosine, par l’action prolongée de l’acide sulfurique sur le gluten.

Il existe dans le suc des vesces, en même temps que l’asparagine (Gorup- Besanez) ; dans les mélasses de betteraves, probablement à l’état de glutamine. D’après Ritthausen et Kreusler, il prend naissance dans l’hydratation des diverses matières albuminoïdes de nature végétale, sous l’influence de l’acide sulfurique dilué, tandis que celles d’origine animale n'en fournissent point dans les mêmes circonstances; ces dernières en donnent au contraire lorsqu’on les hydrate au moyen de l’eau de baryte. .

Les matières protéiques du gluten, de la fibrine du maïs, de la conglutine du lupin et des amandes, fournissent de l’acide glutamique, accompagné d’une moindre proportion d’acide aspartique, tandis qu’on observe l’inverse avec la légumine.

Voici un petit tableau qui donne approximativement, d’après Ritthausen et Kreusler, les proportions de ces deux alcalis-acides pour 100 p. en poids de matières protéiques :

.\cide glutamique.

•teide aspartique.

Mucédine.

Fibrine du maïs.

Mélange de glutine, de mucédine et de fibrine.

Caséine du gluten.

Conglutine du lupin.

Légumine (Fèves des marais).. . .

L’acide glutamique, qui est à la fois un alcali et un acide bibasique, dérive évidemment d’un alcool triatomique,

par la substitution de l’ammoniaque aux éléments d’une molécule d’eau, et par la transformation des deux fonctions alcooliques en fonction d’acide :

C'»H'(AzlD)(0^)(0‘).

ALCALIS ORGANIQLES AUTII-ICIELS.

Préparation.

Pour préparer cet acide, Rilthausen épuise le gluten par l’alcool bouillant. Deux partiies du résidu sec (fibrine végétale) sont bouillies pendant 24 heures au réfrigérant ascendant, avec 5 parties d’acide sulfurique et 13 p. d’eau ; la liqueur brune est ensuite saturée par la chaux, filtrée et évaporée au tiers; on enlève l’excès de chaux par l’acide oxalique, l’excès de celui-ci par le carbonate de plomb, et l’on se débarrasse du métal dissous par l’acide sulfhydrique, puis on évapore jusqu’à cristallisation.

Ainsi obtenus les cristaux renferment de la tyrosine, qu’on sépare par l’eau bouillante. Les eaux mères fournissent encore, après un repos prolongé, de l’acide glutamique et de la leucine.

L’acide glutamique est ordinairement mélangé d’un peu d’acide aspartique. Pour le purifier, on le reprend par l’alcool à 30" bouillant, on concentre la solution et on reprend le résidu à l’ébullition par le carbonate de cuivre. Le liquide filtré, traité par l’hydrogène sulfuré, fournit l’acide glutamique pur.

Propriétés.

L’acide glutamique cristallise en tétraèdres rhombiques, anhydres, brillants ; il est hémiédrique et possède un pouvoir dextrogyre égal à -I- 34",7. Il fond à 135"-140", en se colorant en jaune.

11 exige pour se dissoudre 100 parties d’eau à 16", 302 parties d’alcool à 32", 1500 parties d’alcool à 80". Ces solutés sont acides et décomposent les carbonates.

Lorsqu’on arrose 15 grammes d’acide glutamique de 20 centimètres cubes d’acide azotique d’une densité de 1,2, étendu de 10 centimètres cubes d’eau, et qu’on sature pendant plusieurs jours d'acide azoteux le mélange refroidi, celuici contient un homologue de l’acide malique, Vacide glutamique. Pour l’isoler, on étend d’eau, on neutralise par du marbre, puis par un lait de chaux, et l’on précipite la solution concentrée par une addition d’alcool. Le glutamate de calcium, purifié par cristallisation, est décomposé par l’acide oxalique, ou mieux transformé en sel de plomb, qu’on traite ensuite par l’acide sulfhydrique. (Dittmar,) Cet acide, qui est cristallin et dextrogyre, prend naissance d’après l’équation suivante ;

C‘"H"AzO" -+- AzO'H = Az^ -t- G‘"H"0‘».

L’acide glutamique, chauffé avec de l’acide iodhydrique pendant 8 heures, à i20^ fournit de l’acide pyrotartrique normal. (Markownikoff.)

Il s’unit avec les hases pour engendrer des sels acides et des sels neutres. Les sels métalliques sont peu stables.

EN'CYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

Glntaniates métalliques.

Glutamates d’ammonnini.

Le sel diammonique,

C‘»H''(AzH‘)*AzO«,

s’obtient en évaporant dans le vide une solution ammoniacale d’acide glutamique.

Il est en lamelles groupées, brillantes, qui perdent à I10‘’-Ho‘'la moitié de leur ammoniaque, pour se transformer en sel monammonique.

Ce dernier sel, chauffé à lOO" pendant 4 ou 5 heures, perd deux molécules d’eau et se change en glutimide :

G‘»H*(AzH‘)AzO« = -f- G'^IFAz^O^.

Le produit de la réaction, repris par l’eau et par le noir animal, fournit de belles aiguilles, qu’on obtient également lorsqu’on chauffe à 150" l’éther glutamique avec une solution alcoolique d’ammoniaque, ou lorsqu’on fond l’acide glutamique avec de l’urée.

Glutamate de baryum.

Lorsqu’on sature l’acide glutamique par l’hydrate de baryum, puis qu’on ajoute une quantité de cet hydrate égale à celle déjà employée, on obtient par concentration dans le vide un sel barytique ayant pour formule :

G’oH'Ba^AzO» + 6H®0^

Il cristallise en aiguilles brillantes, mamelonnées, fusibles à 125“

Glutamate de calcium.

Le sel acide,

m\*CakzO\

est en fines aiguilles hydratées, qui perdent leur eau de cristallisation à 120".

Traité par l’acide chlorhydrique et l’alcool, il fournit à l’évaporation un résidu qui, débarrassé d’acide chlorhydrique par l’oxyde d’argent, laisse déposer des aiguilles soyeuses, acides, fusibles à 164M65", solubles dans l’alcool odrinaire et dans l’eau, constituant, Vacide éthylglutamique :

C^H‘(G‘"H»AzO*).

Glutamate de cuivre.

Lorsqu’on soumet à l’évaporation une solution d’acide glutamique, saturée par le carbonate de cuivi e, il se dépose des cristaux prismatiques d’un bleu foncé, ayant pour composition :

2G«H’Cu^AzO» + 5H»0L Ce sel perd son eau de cristallisation à 140“.

Glutamate d’argent.

On obtient le dérivé monargentique en saturant l’acide libre par le carbonate d’argent.

Avec le glutamate neutre d’ammoniaque et le nitrate d’argent, il se forme un précipité ayant pour formule :

C'»H’Ag2AzO^

Glutamates de sodium.

Le sel monosodique se prépare en saturant une solution d’acide glutamique par le carbonate de sodium. Il cristallise difficilement.

Le sel disodique est incristallisable. (HabermannL)

ACIDE GLYCÉRAMMIQUE

, 1 Équiv. . . C^ffAzO® = C^H2(AzH’){H^0*){0*).

Syn. : Sérine.

L’acide glycérammique a été découvert et décrit par Cramer, en 1865, sous le nom de sérine.

C’est un corps qui est à la fois alcali, alcool et acide. Il dérive de la glycérine, ou plus directement de l’acide glycérique :

Glycérine.C'H*(HW)(ffO^)(HW).

Acide glycérique.C®H*(H®0®)(H*0®)(0‘).

Acide glycérammique.C®H*(AzH®)(H20*)(0*).

On le prépare au moyen de la matière gélatineuse (séricine) retirée de la soie par une longue ébullition avec de l’eau.