CHAPITRE X

ALCALIS DES RUBIACÉES

Alcali du Cephælîs ipecacuanha.

ÉMÉTINE.

Éq. G=»ff-^AzO»(?) ou C^«IFAzO» (?)

At. Gi=H'^AzO®(?) ou G2W»Az^0^(?)

L’émétine est l’alcaloïde qui constitue le principe actif du Cephælis ipecacuanha (Rubiacécs). Elle fut retirée à l’état impur, en 1817, par Pelletier et Magendie. (Pelletier et Magendie, Ann. de Chim. et de Phys. (2), t. IV, 172.)

D’autres recherches furent faites par Buchner (Re'p. de Pharm., t. Vil, 289) et par Dumas et Pelletier [Ann. de Chim. et de Phys., t. XXIV, 180).

Préparation, — Nous ne rapporterons point les anciens procédés de préparation.

Actuellement on prépare l’émétine par l’un des procédés suivants.

1“ L’ipéca mélangé de chaux eu poudre est épuisé par l’éther dans un appareil à rcllux. Les solutions éthérées sont agitées avec de l’eau additionnée d’uU peu d’acide à laquelle elles cèdent leur alcaloïde. On le précipite par l’ammoniaque. Lorsqu’on s’est servi d’acide chlorhydrique la précipitation par l’ammoniaque est incomplète, mais par évaporation on obtient une masse cristalline de chlorhydrate d’émétine. En séparant ce chlorhydrate et en le faisant reèristalliser, on l’obtient à Tétat de pureté;

2'’ Procédé Podwyssotzki. — On épuisé par l’éther la racine d’ipéca pulvérisée, afin d’en extraire une huile et un niélange de matières grasses et cireuses; il est avantageux dé laver d’abord à l’éther ordinaire, puis avec de l’éther de pétrole à chaud, on arrive ainsi à obtenir l’émétine dans un état de pureté parfaite.

Le résidu de l’action de Téther ordinaire ou de l’éther de pétrole sur là poudre

alcaloïdes ISATURELS.

d’ipéca est soumis à l’action de l’alcool à 85" à chaud. On renouvelle 2 ou 3 fois le traitement par l’alcool, l’ipéca étant difficile à épuiser.

On chasse l’alcool par distillation, de façon à obtenir un extrait sirupeux à peu près exempt d’alcool.

A cet extrait alcoolique refroidi on ajoute du perchlorure de fer dissous dans une petite quantité d’eau, environ 10 à 13 pour 100 du poids de la racine d’ipéca. On fait en sorte de précipiter tout le tannin, puis on ajoute du carbonate de soude jusqu’à alcalinité.

Ce mélange alcalin est additionné d’une petite quantité d’éther de pétrole et chauffé dans un matras au bain-marie.

L’émétine se dissout dans cet éther qui par évaporation la laisse parfaitement blanche. L’éther de pétrole étant décanté, on le remplace par un nouveau volume de ce même liquide, et on renouvelle ce traitement tant que le liquide enlève des traces d’émétine. Par un repos d’une douzaine d’heures dans un endroit frais, l’émétine se sépare presque complètement sous forme d’un précipité blanc.

L’évaporation des liquides donne de l’émétine qui n’est point complètement blanche.

Ou encore, on profite de ce que l’émétine est très soluble dans l’éther. On traite alors une épaisse bouillie de poudre d’ipéeacuanha par un peu d’acide chlorhydrique, puis par une quantité suffisante de perchlorure de fer ; on ajoute du carbonate de soude et après un long repos on agite ce mélange de consistance de bouillie avec de l’éther sulfurique. Les extraits éthérés sont agités avec un volume d’eau peu considérable après avoir été additionnés d’acide acétique, chlorhydrique ou sulfurique, pour dissoudre l’alcaloïde dans le liquide aqueux.

Les solutions acides sont traitées par un excès de soude, et l’émétine qu’elles renferment en est retirée par l’éther de pétrole bouillant.

3" Procédé J. Lefort et F. Würtz. — J. Lcfort et F. Würtz mettent à profit le peu de solubilité de l’azotate d’émétine pour séparer cette base des impuretés qu’elle peut retenir lorsqu’on la déplace par la chaux de sa combinaison naturelle.

Lorsqu’on fait dissoudre de l’extrait d’ipécacuanha dans une petite quantité d'eau et qu’on y ajoute une solution très concentrée d’azotate de potasse ou de soude, il se produit une masse poisseuse qui consiste en nitrate d’émétine. Ce précipité étant lavé suffisamment est dissous dans l’alcool, ce qui donne une liqueur incolore que l’on verse dans un lait de chaux. Le mélange, exposé au bain-marie jusqu’à siccité, l’éduit en poudre et mis en digestion avec de l’éther sulfurique, lui abandonne tout son alcaloïde.

On volatilise l’éther, et on obtient une substance jaunâtre qu’on traite par Facide sulfurique. L’émétine seule se dissout, et la solution, versée dans l’ammoniaque étendue, fournit l’alcaloïde sous la forme d’un précipité blanc qu’on purifie par des lavages à l’eau distillée.

Ainsi obtenue, cette émétine est pure; dissoute dans l’alcool, elle donne par évaporation lente des cristaux durs, de la grosseur d’un grain de millet, formés de fines aiguilles rayonnant autour d’un centre commun.

J. Lefort et Fr. Würtz, d’après les résultats de l’analyse élémentaire, donnent à l’émétine la formule C“H^"AzO®, qu’on peut écrire C*®H‘"Az'0‘".

L’analyse du nitrate conduit à la même formule, le nitrate étant C^*H-'’AzOMlA.zO® ou plutôt répondant à une formule double.

4“ Procédé A. Glénard. — Le procédé d’extraction indiqué par Glénard est basé sur l’emploi combiné de la chaux et de l’éther. On traite par l’éther soit un mélan'^e de poudre ou d’extrait d’ipécacuanha et de chaux, soit le précipité obtenu en ajoutant un excès de chaux à une dissolution provenant du traitement à froid de l’ipécacuanha par de l’eau acidulée au moyen de l’acide sulfurique. Ces mélanges ou ce précipité, lavés à l’éther, cèdent à ce dissolvant tout l’alcaloïde qu’ils contiennent.

Pour retirer l’alcaloïde de sa solution éthérée, il suffit de distiller celle-ci à sec et de reprendre le résidu par l’eau acidulée, ou plus simplement d’agiter cette solution avec de l'eau acidulée.

Dans ce dernier cas on obtient un liquide aqueux plus ou moins acide, qui, par l’addition de l’ammoniaque, abandonne une émétine à peine colorée et beaucoup plus pure, d’api’ès l’auteur, que celle donnée par les procédés ordinaires.

On peut aussi préparer un chlorhydrate et retirer l’émétine de ce chlorhydrate cristallisé.

En employant de l’eau acidulée par l’acide chlorhydrique pour retirer l’émétine de l’éther, on obtient une solution qui par évaporation laisse une masse solide cristalline presque incolore. Cette masse est formée d’aiguilles très fines, réunies en faisceaux et rayonnant autour d’un point central, de telle sorte qu’il en résulte de petites sphères.

Ces cristaux sont comprimés afin de séparer l’eau mère colorée et le gâteau obtenu est redissous dans l’eau; la solution de ce sel est alors incolore et par nouvelle cristallisation on a du chlorhydrate d’émétine incolore et tout à fait pur.

En partant de ce chlorhydrate pur et cristallisé, il est facile d’obtenir de l’émétine pure. 11 suffit en effet de précipiter une solution de ce sel par un alcali. 11 importe cependant de tenir compte de la remarque suivante :

L’ammoniaque ne précipite pas toute l’émétine du chlorhydrate, et elle en précipite d’autant moins que ce sel est plus acide ; ce qui tient à ce que l’émétine est soluble dans le chlorure d’ammonium. 11 y a, d’après Glénard, formation dans ce cas d’un chlorhydrate double d’émétine et d’ammoniaque.

Propriétés. — L’émétine séchée à 100” présenterait la composition indiquée plus haut, soit C^W^AzO*; son chlorhydrate serait G^'’ff®'AzO\HGl d’après Glénard. Cette formule devrait être doublée ; en l’admettant comme exacte on aurait pour l’émétine C®'>H‘*Az*0® et pour le chlorhydrate G'^‘’Il*‘Az-0*,2HGl.

D’après Lefort et F. Wurtz, la composition de l’émétine serait différente et devrait être représentée par C®®H“Az^O‘“.

Les meilleurs ipécacuanhas donnent entre 0,75 et 1 pour 100 d’émétine.

L’émétine doit être obtenue par évaporation à froid à l’aide d’un courant d air, et doit être desséchée à l’abri de la lumière.

Le dissolvant étant de la ligroïne, elle se présente après évaporation, en croûtes blanches, dans lesquelles le microscope permet de distinguer de fines aiguilles

alcaloïdes katurels.

cristallines peu réfringentes. Tantôt ces cristaux sont groupés en étoiles, tantôt sous forme de corps sphériques. En réalité, ces croûtes sont des masses cristallines.

D’une solution éthérée ou alcoolique, l’évaporation se faisant très lentement, Téraétine se sépare en fines paillettes. Par évaporation rapide l’émétine prend la forme de grains arrondis, puis celle d’une poudre fine. Elle fond à 62“-65'’.

L’émétine se dissout facilement dans l’éther sulfurique à froid ; elle est également soluble dans le chloroforme, l’éther acétique, les alcools méthylique, éthylique et amylique, le sulfure de carbone, l’essence de térébenthine et les huiles essentielles.

Elle est solnble dans les huiles grasses et dans l’acide oléique.

Elle est soluble dans 1000 parties d’eau froide.

Elle se colore en jaune sous l’influence des rayons solaires, surtout quand elle est en même temps exposée à l’air.

Dans l’obscurité elle reste blanche.

Sa saveur est amère et très désagréable; ses combinaisons avec les acides ont le même goût.

Elle a une réaction alcaline marquée. Ses sels ne prennent pas, d’après Podwyssotzki, des formes cristallines régulières. Ils se dissolvent facilement dans l’eau, l’alcool et les huiles grasses.

Le tanin la précipite en blanc, et l’acide gallique donne une combinaison soluble.

Les sels d’émétine se colorent en jaune à la lumière comme la base elle-même ; le tannate fait exception.

L’émétine est précipitée de ses solutions aqueuses par les terres alcalines, les alcalis et leurs carbonates.

Le précipité est partiellement soluble dans un excès d’alcali.

L’aciae sulfurique concentré donne avec l’émétine de l’acide oxalique.

En tubes scellés à 150°, avec de l’acide sulfurique dilué, elle se change en une masse brunâtre de saveur amère : une grande quantité d’émétine reste inaltérée. Quand on ajoute à une solution saturée de phosphomolybdate de soude dans l’acide sulfurique un fragment d’émétine on constate, et la réaction est surtout sensible dans une petite capsule de porcelaine, que l’alcaloïde brunit. Si l’on ajoute rapidement une goutte d’acide chlorhydrique au mélange, il perd la coloration brune et devient bleu indigo foncé.

Le chlorhjdrate C^'^IP^Az^O^SIICl est un sel cristallisé.

L'azotate C“H”Az®0*2HAz0®, sel cristallisé soluble dans 100 p. d’eau froide. Pour Lefort et Wurtz ce sel est C«“IP'>Az20‘»,2HAz0«.

Le chromate est difficilement soluble dans l’eau.

Alcalis des Ciiiehonas