SELS ORGANIQUES

Acétate basique de quinine G*'’H®*Az®0*,C*H'O*. — Ce sel cristallise en longues aiguilles brillantes, fusibles à 140'’.

Ce sel est très instable, il perd déjà de l’acide acétique au bain-marie.

Sel très soluble dans l’eau bouillante, et peu soluble dans l’eau froide.

Acétate neutre C*''IP‘Az^0*,2C*H'0* 4- IPO^. — Ce sel, d’après Schwarzenbach, renferme une molécule d’eau. Skraup a obtenu un acétate double de cuivre et de quinine C“H®'Az®0'*(C*ffCu0‘)^ Ce sel est anhydre à lOO" ; il se forme quand on ajoute de l’acétate de cuivre ammoniacal à une solution alcoolique de quinine et qu’on évapore.

Cristaux verts.

Isovalérianate de quinine C*'’H**Az-0\C*'’H*‘’0*. — Ce sel est formé par action de l’isovalérianate de soude sur le sulfate de quinine.

Il est en aiguilles brillantes ou eu cristaux octaédriques peu solubles dans l’eau et assez solubles dans l’alcool. (Stalmann, Bonaparte.)

Oxalates de quinine. Oxalate basique de quinine (C“’IPHzW)^C‘HW 4- 6H^O®. — On précipite une dissolution d’acétate de quinine par l’oxalate d’ammoniaque; on lave le précipité à l’eau froide, on le dissout dans l’alcool bouillant, et par le refroidissement on obtient de fines aiguilles prismatiques comparables au sulfate de quinine.

Ces cristaux renferment 6 molécules d’eau qu’ils perdent à 125“. (Régnault.) 1 p. se dissout dans 1050 p. d'eau à 10° (Hesse).

Oxalate neutre de quinine C*‘’ff ’AzW,C*HW -f H*0*. — Ce sel cristallise en

petites aiguilles prismatiques très solubles dans l’eau, et renferme 1 molécule d’eau (Hesse.)

Succinate de quinine C'‘'’îP''’Az^0‘,C®H®0“ + 8®H^O®. — Il a été obtenu par Hesse en prismes allongés renfermant 8 molécules d’eau. Ces cristaux sont peu solubles dans l’eau froide, 1 p. se dissout à 10“ dans 910 p. d’eau; ils sont très solubles dans l’eau bouillante et dans l’alcool.

Tartrate de quinine. Tartrate basique (G*°H^’‘AzW)^C®HW®H-IP02. — Poudre cristalline, anhydre obtenue quand on mélange du sulfate de quinine et du tartrate neutre de potasse. Sel peu soluble dans l’eau et neutre au tournesol. (Arppe.)

D’après Oudemans ce sel renferme 1 molécule d’eau. (Jahr. 1877, p. 886.)

Tartrate neutre C*“IP'‘Az®0‘,C®H®0'^ + IPO^ — Ce tartrate neutre, dit aussi bitartrate, s’obtient par évaporation d’une solution de quinine dans l’acide tartrique, l’acide étant en excès. Le bitartrate de quinine est cristallisable et très soluble.

L’acide tartrique droit et l’acide tartrique gauche donnent avec la quinine des sels complètement isomériques. Ils diffèrent par la forme cristalline et le sel dérivé de l’acide gauche perd plus facilement son eau de cristallisation que le sel droit. .

Le sel gauche perd de l’eau à 100“ ; à 160“ les deux sels ont perdu toute leur eau de cristallisation, soit 4,4 pour 100 (Pasteur).

Citrates de quinine. — On a obtenu trois citrates de quinine.

1“ (C'“IP‘Az^O*)®C‘^H“0‘* + 7H^OA — Sel cristallisant en petits prismes, solubles à 12“ dans 930 p. d’eau. (Hesse.)

100 p. d’eau froide en dissolvent 0,1993 et 100 p. d’eau bouillante 2i',25 (Mandelin.)

2" (C'‘“ff*Az^O‘)®.2G‘HPO“. — En prismes plats microscopiques 100 p. d’eau en dissolvent à froid 0.1133, et à 100“, 2p,39. (Mandelin.)

3“ G“lP‘Az^O*,G*MPO*‘. — Sel acide facile à préparer en faisant réagir 100 grammes de sulfate de quinine, 31 grammes d’eau bouillante, 3s'’,669 d’acide sulfurique et 32s‘',685 de citrate neutre de chaux. (Dotto.)

H cristallise en prismes peu solubles dans l’eau froide ; 100 p. d’eau froide en dissolvent 0,1566, et à 100“ 2p,60. (Mandelin.)

Ferrocyanure de quinine G*“ff*Az^O*,4GyH,Fe®Gy^ -l-2ffO®. — Gesel s’obtient en mélangeant des solutions alcooliques de quinine et d’acide ferrocyanhydrique, ou par action du prussiate jaune sur le chlorhydrate de quinine.

Précipité orangé cristallin. Les cristaux sont plats, d’un jaune brillant, et contiennent 2HW ou 31PO^

Ferricyanure de quinine G'‘“ff ‘Az^0^3GyH,Fe®Gy^ IV2IPOA

, ou en atomes (G-“IP*Az^02)®(Fe2Cy*2)H“-)-3IPfP.

alcaloïdes natudels.

Ce sel résulte de l’action d’une solution concentrée de ferricyanure de potassium additionnée d’un peu d’acide chlorhydrique, sur une solution également concentrée de chlorhydrate de quinine. 11 se sépare un précipité jaune d’or, formé do petits cristaux plats. Séché ce précipité ressemble à l’or mussif; il retient son eau de cristallisation à 100", et est facilement soluble dans l’eau.

Corps peu stable dont la solution s’altère quand on l’évapore.

Platinocyanures de quinine. — Wertheim a obtenu 2 platinocyanures de quinine. (Ann. der Chem. u. Pharm. LXXIII, 210.)

Sels de Vertheim.

a. C«’H^‘AzW,2CyH.PtCy’- 4- IP0^

p. 0*01^X2^,21101, PtCy*.

Les platinocyanures ont été étudiés par Van der Burg et Schwarzenbach.

1° (C*'’H®*AzW,lICy)Wy®-+-2HW. — On traite le chlorhydrate basique de quinine par le platinocyanure de potassium.

Précipité huileux ou résineux, soluble dans 1852 p. d’eau à 180,5, à 100" l’eau en dissout 1,76 pour 100, très soluble dans l’alcool froid et soluble en toutes proportions dans l’alcool bouillant.

Il est insoluble dans l’éther.

2“ C“H^*AzW,2tICy,PtCy--|-2H®0^ — Ce sel s’obtient en traitant le sulfate neutre de quinine par le platinocyanure de potassium. Le sel précédent étant le sel basique, celui ainsi obtenu est le sel neutre.

Ce sel cristallise en tables renfermant 2 molécules d’eau, ou en prismes et en aiguilles contenant 1 seule molécule d’eau. (Schwarzenbach.)

Il est très peu soluble dans l’eau et dans l’alcool.

I p. exige pour se dissoudre 1551,5 p. d’eau à 18",5, 20 p. d’eau bouillante, 1270 p. d’alcool à 95", la température éhmt 19", et 854 p. d’alcool bouillant. (Van der Burg.)

Chlorhydrate de quinine et d'urée C*"lP*AzW,HGl.CWAz^OMlCl -t-bll^O^.

Ce sel double est obtenu par le mélange à équivalents égaux de chloéliydratc de quinine en solution chlorhydrique et d’urée.

II cristallise en prismes rhombiques.

Soluble à 17"-18" dans 1 p. d’eau (Drygin).

Sulfocyanates de quinine. — Sulfocyanate èasiçîm G*"H^*Âz20*,TICyS®-|- 1P0^

Ce sel se forme en traitant le chlorhydrate de cruinine par le sulfocyanatc de potasse.

11 cristallise en aiguilles, solubles dans 562 p. d’eau à 20", assez solubles dans l’eau chaude et dans l’alcool.

Sulfocyanate neutre G*"IP*Az^0*,2HGyS®-f- 1/2HW.

On fait réagir le sulfocyanate de potasse sur du sulfate de quinine, additionné d’un peu d’acide sulfurique étendu.

- Il cristallise en aiguilles ou en prismes monocliniques jaunes. Ces deux sels ont été préparés par Hesse.

Ce dernier sel avait été obtenu primitivement par Werttieim.

Dollfus a obtenu par action de l’acide sulfocyanique sur la quinine, un mélange des deux sels.

Werlheim a préparé deux autres sels en faisant réagir le sublimé et le cyanure mercurique sur le sulfocyanate neutre.

Les précipités qui se forment répondent aux formules :

(C«H^‘Az^O*,2HCyS®)^4Hg^CH et (C«ff‘Az^O‘,2HCyS^)HgCy, ou en atomes ■ (C“H“Az^Ü^2HCyS)2HgCy^

Carbonate de quinine C^W'AzW.C^H^O'-f-ffO^

Il se produit par double décomposition entre un carbonate alcalin et un sel de quinine.

On le prépare en délayant dans l’eau de la quinine récemment précipitée et on fait passer du gaz carbonique jusqu’à complète dissolution. La solution, qui reste alcaline, exposée à l’air dépose peu à peu des aiguilles cristallines de carbonate de quinine. On les sépare au bout de quelques heures, car en attendant davantage il se dépose de la quinine (Langlois).

Ces cristaux renferment I molécule d'eau s’eftleurissentà l’air; chauffés à 100“, ils se transforment en quinine.

Sel ramenant au bleu le papier rouge de tournesol, soluble dans l’alcool et insoluble dans l’éther.

Formiate de quinine. — Cristaux très solubles dans l’eau et semblables à ceux du sulfate.

Cyanurate de quinine. — Sel blanc, amorphe, soluble dans l’eau ' et dans l’alcobl.

ürate de quinine C*“H^*Az“0'‘,C‘“IHAz“0“. — On fait bouillir 1 p. d’hydrate de quinine récemment précipité avec 1 p. 1/2 d’acide urique et 155 p. d’eau.

Il cristallise en prismes microscopiques, solubles dans 850 p. d’eau froide, 56p,2 d’eau bouillante, 1580 p. d’alcool froid et 455,3 d’alcool à 93“.

Lactate de quinine. — On dissout la quinine dans l’acide lactique, et par évaporation il se sépare des aiguilles plates et soyeuses, ressemblant au sulfate.

Sel plus soluble que le sulfate de quinine.

Benzoate de quinine C‘“IP‘Az20SC“II“0*.

Petits prismes solubles dans 573 p. d’eau à 10“. (Hesse.)

Salicylate de quinine C*"IP*Az20\C“H“0“.

Cristallise dans l'alcool en prismes.

Soluble à 16“ dans 225 p. d'eau et 120 p. d’éther.

— à 13“ dans 20 p. d’alcool à 90".

Méconate de quinine C“H^'‘Az^0'*,G‘41'‘0‘^.

Cristaux solubles dans l’eau bouillante. (Âusten. Jahr. 1875, p. 807.)

Mellate de quinine (C“lP*Az50^)^C«H00^‘.

Précipité blanc volumineux qui se forme quand on mêle une solution alcoolique de quinine avec l’acide mellique. Le précipité lavé à l’alcool faibledevient cristallin.

Tables rhombiques nacrées, à peine solubles dans l’eau froide, solubles dans l’eau bouillante qui, en refroidissant, l’abandonne en poudre cristalline.

A 150“ il jaunit et perd un peu d’eau. L’analyse y indique 57,5 à 58 pour 100 d’acide mellique. [Karmrodt.)

Gaïlate de quinine. — D’après certains chimistes, les dissolutions concentrées des sels de quinine sont précipitées par l’acide gallique et les gallates, mais d’après Pfaff et Henry cet effet n’est produit que quand l’acide gallique contient de l’acide tannique.

Sel soluble dans l’alcool.

Picrate de quinine. — Obtenu par double décomposition, sous forme d’une poudre jaune peu soluble dans l’eau et soluble dans l’alcool.

La solution alcoolique ne donne pas de cristaux par évaporation.

Ce sel fond dans l’eau bouillante et la surnage (Bonaparte).

Quinate de quinine. — Ce sel peut être retiré directement des quinquinas. On le prépare par double décomposition entre le sulfate de quinine et le quinate de baryte. Par évaporation de la solution il se dépose en croûtes mamelonnées, ou en aiguilles cristallines.

1 p. est soluble dans 5^,5 d’eau à 110“ et 8 p. d’alcool à 88“ (Baup).

Tannate de quinine. — Le tannate de quinine a été décrit pour la première par Pelletier et Caventou. Le produit obtenu est un sel amorphe et les conditions de la formation donnent des composés différents .

Ce sel a été étudié depuis par Jobst et par Regnauld.

Jobst indique les deux sels suivants : C“H^‘Az^0*,2C^®H‘“0*“+ 4ID0^ et C“H2*AzW.5C28hiooi8 gjjso^,, [Jahr. 1878, p. 877.)

Regnauld donne le procédé de préparation qui suit : On ajoute une solution de tannin à une solution d’acétate de quinine jusqu’à ce que le précipité de tannate d’abord formé soit redissous. On neutralise la solution et le tannate de quinine ses dépose. Il est séparé par filtration, lavé à l’eau distillée et aussitôt que la liqueur devient opalescente, il est séché à l’air réduit en poudre ; on le lave alors jusqu’à ce qu’il ne contienne plus de substance étrangère.

Le tannate ainsi préparé est d’une composition constante : il renferme 1 équivalent de quinine pour 2 d’acide tannique, comme l’un des sels de Jobst.

Regnauld pour proposer ce procédé s’est basé sur les faits suivants :

Le tannate de quinine est insoluble dans les solutions d’acétafes.

Dans les solutions d’acétates le précipité se contracte et se sépare facilement de la liqueur.

Le tannate de quinine est .soluble dans l’acide acétique et l’acide tannique ; séclié à l’air, il prend une cohésion suffisante pour permettre une pulvérisation et un lavage parfait.

Le tannate de quinine est insoluble dans l’eau, l’éther et le chloroforme, lentement soluble dans la glycérine et très soluble dans l’alcool.

L’eau le dédouble peu à peu ; aussi par lavage on enlève l’acide et finalement il reste surtout de la quinine.

La décomposition par l’eau est d’autant plus marquée que l’eau agit à température plus élevée.

Comme l’acide tannique dissout le tannate, comme le sel se dédouble, il en résulte qu’on ne peut déterminer exactement le coefficient de solubilité du tannate de quinine.

Le tannate de quinine renferme, d’après Regnauld, ^ de quinine du sulfate de quinine ordinaire (Jour, de Pharm. et de Chimie (4), t. XIX, 5).