DÉRIVÉS ALCOOLIQUES DE LA QUININE
MÉTHYLQUIKINE.
Équiv. C‘'’H’=*(C=H^)Az^0*=
A tom. C*«H*'^(CH=)Az*05 = G^TPAz^O^
Stecker, en faisant réagir de la quinine sur l’éther méthyliodhydrique eu solution éthérée à la température ordinaire, a obtenu, après quelques heures de contact, de l’iodure de méthylquinine :
C40H3.tAz2O‘-+-C®ffI = CwR^^Az^O^C^ffL
Cet iodure est en cristaux brillants.
11 est décomposé par l’oxyde d’argent en donnant une nouvelle base, l’hydrate d’oxyde de méthylquinine :
C‘»H^‘Az^0‘.C WH-AgH02= Agi -p C«ff *Az®0\C®H»,0H0.
Mais par ébullition avec les alcalis, une lessive de potasse ou de l’eau de baryte, une transposition s’opère et il se forme une méthylquinine qui, en présence d’acide iodhydrique, donne un corps isomère de l’iodure de méthylquinine (Clans, Malmann) :
C'ORs^A z^OSC^HM 4- KIIO® = Kl -)- G‘<'H“(GM1'’) Az'O^
CMH55(cqi-»)Az20»-+-HI = G*'>ff4CMr’)Az®OSHI.
Cet iodhydrate est isomère avec l’iodure C^MP^Az^OSCMI"’,!.
Chlorure de méthylquinine C*W‘Az-0‘,C^n'’,Cl + 11^0^
Ce sel est obtenu en traitant l’iodure par le chlorure d’argent :
C*'’ff‘Az^OSC'lP,I +AgCl — AzI + C‘'>lFAz^O‘,G^H%Cl.
11 cristallise en longues aiguilles brillantes, fusibles à
Sel facilement soluble dans l’eau et dans l’alcool.
CMoroplatinaie de methylquinine C“H^‘Az^O‘,C^H^Cl,HGl,PtCl'-. (Claus, Malmann).
Précipité rouge jaunâtre, cristallisant en prismes dans une liqueur aqueuse acidifiée.
Bromure de méthylquinine G“H“Az^0'',G®H%Br-l-H-0®.
Sel en fines aiguilles brillantes, fusibles à 124“-126‘'.
Peu soluble dans l’eau froide, facilement soluble dans l'alcool.
lodure de méthylquinine G/'’H“AzO‘,Cyp,l 4-H^O^
Aiguilles brillantes.
Commence à se décomposer à 210'’-215'’ et fond en se colorant à 226“-256‘’.
Peu soluble dans l’eau froide, assez soluble dans l’eau bouillante et dans l’alcool.
Donne en dissolution chlorhydrique étendue des cristaux jaunes qui semblent être C‘''H«Az50‘,C'H=l,llCl.
Jôi’gensen a obtenu avec l’iodure de méthylquinine toute une série d’iodosulfates {Journ. für prakt. Chem. (2), t. XIV, 261). Ces composés sont ;
(G“H^''Az^0SCWI)®H®S®0®,P. Longues aiguilles foncé rougeâtre, peu solubles dans l’alcool froid.
(C*ofi24Az®0’‘,C®lPI)®ffS^O*,P. Cristaux plats et brillants, peu solubles dans l’alcool, même bouillant.
(G“H2^Az^0‘,G2ffl)'‘2H5S^0M». Cristaux tabulaires presque noirs. Ils semblent être du système rhombique.
(C“ff*Az®0’',C^H®I)'‘2H®S^0*,P®. Cristaux presque noirs, à reflets verts et métalliques.
(G*oji2»Az®0'‘,C^ffI)C Se combine à l’hérapathite en molécules égales. Le composé obtenu cristallise avec 2 molécules d’eau.
lodoxalate de méthylquinine. — Jôrgcnsen (Joirrn. für prakt. Chem. (2), t. XV, 76) indique l’existence de
{G“[P‘AzW,CnPl)^2C*ffO^Pet(C''“^P*AzW,C^ffI)^2CW-OM^
cristallisant tous deux en prismes noirs.
On a élevé des doutes sur l’exactitude de ces formules.
Nous avons vu déjà que la méthylquinine substituée r>°IFAz®0‘.C^H3:^ qmh23{G2H=^)Az-0* s’obtient en faisant bouillir l’iodure de méthylquinine avec une solution de potasse ou de baryte.
C’est une huile jaune clair, épaisse, insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool, très amère.
Elle donne seulement des sels anhydres ayant l’aspect de la colophane.
La solution sulfurique n’est point fluorescente.
Le chloroplatinate C*'’fP"(C®H“)Az^O\2HCl,PtCl* H-IPO^ est un précipité jaune, légèrement cristallin.
Sel décomposable en solution chlorhydrique étendue.
DIMÉTHYLQUINIKE.
Elle a été obtenue à l’état d’iodure C“H®*Az-0*(C®ffI)® + en faisant
bouillir un mélange d’iodure de méthylquinine, d’éther méthyliodhydrique et d’alcool.
Tables jaunes perdant leur eau dans le vide sulfurique, commençant à fondre à 140“ en se colorant et fondant complètement à ISSMOO”.
lodure de méthine-inéthylquinine C*“IP“(G®H^)Az®0*,C^H'T+H*0®.
C*'’H®“(C^H'’)Az^O*, résultant de l’action de la potasse sur la méthylquinine, se combine facilement à la température ordinaire à l’iodure de méthyle :
C»oh23(c^H=)Az’'0‘ + CnPI = Az^O^C^m.
Fines aiguilles, facilement soluhles dans l’eau bouillante et dans l’alcool et fusibles en se décomposant à 21o“-218".
ÉTHYLQDININE.
L’iodwre s’obtient par action de la quinine sur l’éther éthyliodhydrique. (Strecker.) Sel cristallisé en aiguilles brillantes, peu solubles dans l’eau froide, très amères et renfermant 1 molécule d’eau.
Il fond en se décomposant à 210“-2H".
Chlorure C^FP^Az^OSCWCl +
Fines aiguilles renfermant 3 molécules d’eau.
Chloroplatinate C‘»fl2‘Az®0‘,C'‘H5Cl,HCI,PtCI‘.
Précipité jaune, se séparant par refroidissement de la solution dans l’eau chaude en cristaux mal définis.
Bromure G“H^‘Az20\C*ffBr -j- 2IPO®. Sel renfermant 2 molécules d’eau.
Sulfates (G“H^‘A7/0‘,G*H®)^SW + 8FP0^ et C^H^'Âz^O^.G'HMlS^O» + 2IPO’-. Aiguilles très solubles dans l’eau, peu solubles dans l’alcool.
DIÉTHYLQÏÏININE.
Skraup a obtenu l’iodure de diéthylquinine en chauffant de la quinine avec de l’éther iodhydrique et de la potasse.
Cet iodure C*"IP‘Az^O*(CWI)^-|-31PO® est en tables monocliniques jaunes, faibles à Ho", insolubles dans l’éther et assez solubles dans l’eau bouillante et dans l’alcool.
IODURE DE MÉTIIYL ÉTIIYL QUININE.
G“H®‘Az20*,G2IPI,G‘H4 +
On fait bouillir de l’iodure de méthylquinine avec de l’éther éthyliodhydrique et de l’alcool.
Il cristallise dans l’eau en cristaux plats, jaune d’or, et fond en se décomposant complètement à 206'*-208“
L’isomère s’obtient en faisant agir sur l’iodure d’éthylquinine l’iodure de méthyle.
Prismes épais, jaune clair, fusibles à loT^-ldO" en se décomposant.
TOLYLQUININE.
Équiv. G“ff''(C‘*H’)Az^0*
Atom. G^<>H^=(G’H’)Az*0‘G
Elle s’obtient en faisant bouillir du chlorhydrate de quinine avec de l’ortho ou de la paratoluidine. (Clans, Bottier.)
Il se forme d’abord une première modification: modification a; puis par une longue ébullition une seconde, modification p.
«. Corps huileux soluble dans l’éther.
p. Poudre jaune foncé, insoluble dans l’éther, soluble dans le chloroforme et l’alcool.
Les chloroplatinates sont jaunes, pulvérulents et cristallins.
La formule est C*W’^(C“H’)AzaO*,2HCl,PtCP-|-HW.
