ACTION DE L'ACIDE CHLORHYDRIQUE SUR LA QUINIDINE
APOQUINIDINE.
Équiv.
Atom.
On chauffe à 140“-150" pendant 8 à 10 heures 1 p. de sulfate de quinidine et 6 p. d’acide chlorhydrique de densités 1,125. 11 se forme de l’éther métylchlorhydrique et de l’apoquinidine (Hesse) ;
G*"H'‘Az20‘ H- 5HG1 = G^H^Gl 4- G^"H2^Az®0‘,2HGl .
L’apoquinidine est une base pulvérulente amorphe, contenant 2 molécules d’eau qu’elle perd à 120". Elle fond à 137". Elle ne donne point de solutions fluorescentes. Le chlore et l’ammoniaque la colorent nettement en vert.
Elle polarise à droite.
Dans l’alcool à 97" pour p = 2 la base étant supposée anhydre, [a]® = 155“5.
Le chlorhydrate de cette base cristallise en aiguilles.
Le chloroplatinate G’*H®^Az®0‘,2HGl,PtGP-|- oH-O- est un précipité jaune, floconneux et amorphe.
Gette base peut remplacer une partie de son hydrogène par le groupe acétyle. G’est ainsi que Hesse a obtenu :
L’ apodiacétylquinidine C""H^“(CAH"0^)’Az®0* en chauffant à 70“-80" de l’apoquinidine et de l'acide acétique anhydre :
G'«H^®Az"0‘ -t- G«H"0« = H*0* -t- G"«H^"(G‘H"0^)^Az"0‘.
Gette base présente l’aspect d'une résine, fusible à 60". En solution sulfurique elle est fluorescente; le chlore et l’ammoniaque la colorent en vert comme la quinine.
En solution dans l’alcool à 97“ et pour p = 2 on a [a]“ = 40“4.
Son sel double de platine G“*ff'>(C*ffO“)“Az^O*,2HGl.PtCl‘ + 2ff0“ est un précipité jaune floconneux qui se transforme rapidement en cristaux qui contiennent 2 molécules d’eau.
HYDROCHLOROAPOQUINIDINE.
Équiv. G“®lPGlAz“0‘ + 2H“0“ Atom. G‘“H“-»GlAzW--+-2ffO
On fait réagir en tubes à 140'’-150“, pendant 6 heures, de l’acide chlorhyJrique saturé à — 17“ sur de l’apoquinidine :
G»“H““Az^0‘ H- 3HG1 = G^“H“^GlAz“0‘,2HGl .
La base est à l’état de chlorhydrate. Pour la séparer de ce sel, après refroidissement du tube scellé on le brise et on en additionne le contenu d’un peu d’eau, ce qui amène la précipitation du chlorhydrate peu soluble dans l’eau ou l’acide chlorhydrique moyennement étendu ; le chlorhydrate est ensuite décomposé par l’ammoniaque.
Précipité floconneux qui au moyen de l’eau bouillante semble être transformé en cristaux.
11 perd son eau de cristallisation à 100“ et fond à 114“ en se colorant.
Base non fluorescente.
Le chlore et l’ammoniaque colorent sa solution alcoolique en jaune.
En solution dans l’alcool à 97“ pour p = 2 (la base étant anhydre) on a [«]“ = 203“7.
Le chlorhydrate est en cristaux plats à 6 pans, très faiblement solubles dans l’eau, et à peine solubles dans l’alcool ou l’acide chlorhydrique de concentration moyenne.
Son chloroplatinate G““H^“GlAz®0^,2HGl,PtGP -+- est un précipité floconneux qui se transforme rapidement en cristaux orangés brillants.
Si l’on répète sur l’hydrochloroapoquinidine la réaction qui avec l’apoquinidine a donné de la diacétylapoquinidine, on obtient de la diacétylhydrochlorapoqiiinidine :
G““H““GlAz20‘ 4- G“H“0“ =H“0^4- G““l-PHG‘ff ü“)“GlAz“0*
Diacétylhydrochlorapoquinidine.
qui cristallise dans l’éther en cristaux rhombiques aplatis.
Ils fondent à 168“, sont très peu solubles dans l’éther et solubles dans l’alcool et le chloroforme.
Les sels de cette base ne sont pas fluorescents, et ne donnent pas de coloration verte comme la quinine.
alcaloïdes KATURELS. 391
Son chloroplatinate est un précipité jaune, floconneux, renfermant 3 molécules d'eau, et répondant à la formule ;
G38H2i(G*H"^0^)2GlAz»0\2HGl,PtGl* + 3H*0^
Sels de qainidlne.
Les sels de quinidine ont été étudiés principalement par Pasteur, de Vry, Hesse, Zorn, Stenhouse et Van der Burgh. Elle donne comme la quinine des sels qu’on a qualifiés de sels neutres et de sels acides, et qui sont en réalité, comme les sels de quinine, des sels basiques et des sels neutres. Oudemans a étudié le pouvoir rotatoire des sels de quinidine [Ann. der Chem, und Pharm., t. GLXXXIl, 55).
Chlorhydrates de quinidine. Chlorhydrate basique G“H-*Az^O*HGl + Longs prismes transparents, soyeux, solubles dans l’alcool et dans l’eau bouillante, peu solubles dans l’éther : à 10" 1 p. se dissout dans 61i’,5 d’eau. Il perd son eau de cristallisation à 120”.
Le pouvoir rotatoire eu solution dans l’alcool à 97“ est [a]“ = 212‘’ — 2,562p. (Hesse).
Chlorhydrate neutre G*''ff*Az^O*,2HGl + On le forme en faisant absorber du gaz chlorhydrique par de la quinidine desséchée, puis on le fait cristalliser.
Sel cristallisant en prismes, très solubles dans l’alcool, difficilement solubles dans l’eau, l’acide chlorhyï-ique et le chloroforme.
En solution aqueuse, pour p=:2 on a[a]“ = 250"33 (Hesse).
Le chlorhydrate neutre donne avec le chlorure de zinc un sel double G“H“AzW,2iHCl,Zn®G12 cristallisable, peu soluble dans l’eau et soluble dans l’acide chlorhydrique étendu; par recristallisation ce sel donne des prismes ou des tables hexagonales de la formule (G‘''H^*Az^0\HGl)2Zn2GP.
Avec le sublimé le chlorhydrate neutre de quinidine donne (G“’H®‘Az^O‘,2HGl)^Hg^Gl® cristallisable dans l’alcool (Stenhouse).
Chloroplatinates de quinidine : 1“ G*'’ff‘Az*0^2HGl,PtGP + II*0^ précipité jaune, cristallisable par dissolution à chaud dans l’acide chlorhydrique étendu et refroidissement.
2" (G*"H®i*Az®0*.HGl)^PtGl* H- 5H®0®. Aiguilles orangées, hrillantes (Hesse).
Chloraurate de quinidine G“H®*Az®0*.2HGl, Au^GP.
Précipité jaune clair, fusible à 115".
Bromhydrate de quinidine G*"H2‘Az20SHBr. de Vry a obtenu ce bromhydrate basique, qui est soluble dans 200 p. d’eau à 14" [Jahr. 1857.404).
lodhydrates de quinidine. lodhydrate basique G*"H^*.4z®0*.HI. Sel pulvérulent, cristallin, obtenu comme il a été dit à la préparation de la quinidine. Il est en cris-
taux plats d’assez grandes dimensions quand il s’est séparé par refroidissement de sa dissolution faite à chaud.
Il se dissout à 15“ dans 1250p. d’eau (de Vry) et à 10“, dans 1270 p. (Hesse).
C’est en vertu de la faible solubilité de ce sel que la quinidine peut être séparée et dosée à l’état d’iodhydrate basique.
lodhydrate neutre C*“H^*Az20S2Hl + 3H^O®. Ce sel, obtenu en faisant réagir l’iodure de potassium sur le sulfate neutre de quinidine, est bien plus soluble que le précédent; 1 p. se dissout dans 90 p. d’eau à 15“ (de Vry). 11 est facilement soluble dans l’alcool.
Sel cristallisé en prismes brillants et jaunes d’or.
Azotate de quinidine C*“H^*Az®0*,HAzO“. Il se présente en gros cristau.t, à éclat vitreux, ou en prismes courts, anhydres et solubles dans 85 p. d’eau à 15“ ; Stenbouse a obtenu une combinaison argentique C*“H“*Az®OSAgAzO“ cristallisant en petites aiguilles presque insolubles dans l’eau.
Hyposulfite de quinidine (C*“H^'’Az^0*)®,H^S‘0“ 2ff0*. Ce sel s’obtient par
double décomposition; petits prismes brillants solubles dans 415 p. d’eau à 10”.
Sulfates de quinidine. Sulfate basique (C*“H“*Az“0*)^H®S*0® -f 2H®0“. Le sulfate basique cristallise en prismes assez solubles dans l’alcool, à peine solubles dans l’éther, solubles à 10“ dans 108 p. d’eau (Hesse), à 15“ dans 98 à 100 p. d’eau (Kerner).
Il est très soluble dans le chloroforme.
Ce sel se trouve dans le commerce, où on lui donne fréquemment l’apparence du sulfate de quinine.
Hesse conseille d’essayer le sulfate de quinidine de la manière suivante : on chauffe Os^bO de sulfate de quinidine avec 10“ d’eau un peu au-dessus de 60“, et on y ajoute 0e‘',50 d’iodure de potassium. On agite, on laisse refroidir, et après une heure de contact on filtre la liqueur. Celle-ci, additionnée de quelques gouttes d’ammoniaque, reste limpide si le sulfate ne renferme aucun alcali autre que la quinidine; dans le cas contraire elle se trouble.
De plus, Is*' de sulfate de quinidine doit se dissoudre dans 7“ d’un mélange de chlorolorme (2 vol.) et d’alcool à 97“ (1 vol.).
Sulfate neutre C‘“H2»Az“0‘,H'S^0“ -|- 4H^O^ Sel cristallisé en beaux prismes incolores, très solubles dans l’eau. I p. se dissout à 10“ dans 8“,7 d’eau (Hesse).
Nous citons simplement les composés (C‘“H“Az^0‘)WS®0“,2UI,P — (G““H®*Az“0*)“. 5H^SW,2HI,P — (C“H2‘Az“0‘)^H2Se“0“,2HI,P — (C*“H^*AzW)‘4H'SeW,5HI,l‘“ (Horapath, Jahr. 1858; Jôrgensen. Journ. fürprakt. Chemie (2), t. XIV, 556, t. XV, 67).
Phosphate de quinidine C‘“H®*Az“OSHPO“. Prismes quadrangulaires anhydres, légèrement solubles dans l’alcool et solubles à 10“ dans 131 p. d’ean (Hesse).
Ferrocyanhydrate de quinidine. Il s’obtient en beaux prismes jaune d’or, en
mélangeant des solutions étendues et chaudes de ferrocyanure de potassium et de sulfate acide de quinidine. Les solutions concentrées donnent un précipité jaune et non des cristaux.
Acétate de quinidine. Sel fort soluble, difficilement cristallisable. Il se sépare cependant à la longue, de sa solution devenue sirupeuse, en beaux cristaux transparents d’après Van Heijningen, tandis que d’après Hesse il est incristallisable.
Oxalates de quinidine. Oxalate basique 0* -j- 0® ; sel en très
petits cristaux solubles dans 151 p. d’eau à 15".
En solution dans un mélange de chloroforme (2 vol.) et d’alcool à 97“ (1 vol.) pour p = 2 [a]“ = 184"75'.
Oxalate neutre G*"H-*Az®0‘,G*ff0® + IHO®. Ge sel, en solution saturée à chaud, cristallise parle refroidissement en cristaux nacrés perdant 4,52 pour 100 d’eau a 120".
Succinate de quinidine (G*"ff*Az20‘)®GHP0® -1- 2H^O^.
Prismes délicats, solubles à 18“ dans 41i’,5 d’eau, et solubles dans l’alcool (Hesse).
Tartrates de quinidine. Tartrate basique (G*“H*‘Az*0*)®G“H®0‘* -f ffO*. Prismes soyeux solubles dans 58r,8 d’eau à 15“.
Tartrate neutre G*“H®*Az*0*. G“H“0‘^ H- 5H®0^ On fait bouillir le tartrate neutre avec 10 fois son poids d’eau additionnée d’acide tartrique. Par refroidissement le sel neutre se sépare.
Sel soluble à 10“ dans 400 p. d’eau (Hesse), décomposable par l’eau froide lente-, ment, et par l’eau chaude rapidement et en donnant un tartrate basique en petits prismes qui renferment 2 molécules d’eau.
Ge tartrate basique perd son eau à 120“, fond à 170“ en se colorant en même temps que la quinidine est transformée en quinicine.
Tartrate double de quinidine et d’antimoine G“IP*Az®0‘,C®H“(SbO^)O’^ -i- 4H^Ü®. Sel préparé par Stenhouse. Il s’obtient en ajoutant un excès de quinidine en poudre à une solution d’émétique saturée à la température ordinaire. On chauffe à l’ébullition, la quinidine se dissout et de l’oxyde d’antimoine se dépose. La solution est filtrée chaude et elle laisse ensuite déposer du tartrate double de quinidine et d’antimoine en longues aiguilles soyeuses (Stenhouse).
On le prépare encore et plus facilement par le mélange de solutions chaudes d’émétique et d’un sel neutre de quinidine. Le tartrate double se dépose par . le refroidissement (Hesse). II cristallise en longues aiguilles brillantes et soyeuses, solubles dans l’alcool bouillant et dans l’eau chaude. Ge sel renferme 4 molécules d’eau, 1 p. se dissout à 10“, dans 540 p. d’eau (Hesse). La quinine, la cinchonine et la cinchonidine ne donnant pas de sel semblable, la formation de ce tartrate double pourrait permettre de séparer la quinidine de ces trois alcaloïdes. .
